合成乳酸系列酯的新方法

以固体氯化亚锡为催化剂 ,以乳酸和脂肪醇为原料 ,对乳酸正丁酯的合成反应进行了研究。由经正交实验得出最佳的合成工艺条件。在最佳反应条件下 ,合成了多种乳酸酯。     

"十五"时期有机原料及合成材料工业环保技术和措施

随着我国可持续发展战略的推进 ,实行清洁化生产已经是摆在石化行业面前十分迫切的任务。为此 ,有关部门提出了“十五”期间我国有机原料及合成材料工业环保技术和措施。对于有机原料方面内容如下 :(1)改革旧工艺 ,积极采用无废少废工艺。如乙烯直接氧化法代替乙炔水合法生产乙醛 ,避免使用含汞催化剂 ,消除汞的污染 ;采用共氧化法代替氯醇法生产环氧丙烷 ;乙烯氧氯化法代替乙炔法生产氯乙烯 ;乙烯流化床催化气相合成法代替乙炔法生产醋酸乙烯等。(2 )逐步淘汰氰化钠法生产有机玻璃装置 ,新建装置必须采用氨氧化法制丙烯腈 ,用副产的氢氰酸…     

四步法合成2-乙基-4-甲氧基苯胺

以氯霉素的副产物邻硝基乙苯为原料,经Bamberger反应、乙酰化反应、o-甲基化反应和水解反应4步合成了可作为5-甲氧基吲哚合成原料的2-乙基-4-甲氧基苯胺;对该工艺路线的关键步骤Bamberger反应进行了工艺条件优化。实验结果表明,邻硝基乙苯经4步反应后,2-乙基-4-甲氧基苯胺的总收率为55%左右;Bamberger反应的优化条件为:以硫酸溶液为介质,[H+]为4.42mol/L,Pt/C催化剂质量分数为1.84%(基于邻硝基乙苯的质量),在此条件下,Bamberger反应产物3-乙基-4-氨基苯酚的收率可达81.7%;硫酸中加入磷钼酸不利于羟基苯胺中间体的稳定存在。同时还对各步反应产物进行了红外光谱和核磁共振表征,确定了各步反应的产物结构。     

甲烷化学最新技术进展

论述了由甲烷为原料生产和制取合成气、合成汽油、高级烃（ 主要是乙烯） 、甲醇、甲醛、苯、乙酸、乙酸甲酯、乙醛、乙醇、氢氰酸、乙炔、碳纤维、萘和甲酸等一碳化学产品的国内外新技术进展。     

安氏法天然气合或氢氰酸国内生产概况

本文介绍国内制氢氰酸的厂家及生产简况,探讨了安氏法天然气合成氢氰酸的某些关键技术问题,并提了一些建议。     

由乙醇合成1,3-丁二烯的新型催化剂

针对乙醇和乙醛合成1,3-丁二烯的反应特点,设计并制备了MgO/γ-Al2O3和ZrO2/γ-Al2O3催化剂;采用TG-DTG,XRD,SEM,BET,TPD等方法对催化剂的晶相结构、微观结构和酸碱性质进行了表征;在固定床微型反应装置上对MgO/γ-Al2O3和Zr O2/γ-Al2O3催化剂上乙醇与乙醛合成1,3-丁二烯的反应活性进行了评价。实验结果表明,MgO/γ-Al2O3催化剂催化合成1,3-丁二烯的效果较好,当MgO的负载量为5%(w)时,MgO在γ-Al2O3载体表面分散均匀、比表面积较高、催化剂表面的酸性位和碱性位数量适中;在该催化剂上,当反应条件为350℃、常压、液态空速1.8 h-1、乙醇与乙醛的体积比2.5∶1时,1,3-丁二烯的选择性为36.64%,乙醇和乙醛的转化率分别为50.42%和56.49%。     

碳酰肼的合成及其缓蚀性能

研究了两步法合成碳酰肼的工艺条件,探索了将第2步的母液循环套用的可行性,并对碳酰肼溶液的缓蚀性能进行了初步测定。结果表明:在第1步反应中,碳酸二甲酯与水合肼摩尔比1:0.9,反应温度70℃、反应时间2 h;在第2步反应中,水合肼与肼基甲酸甲酯摩尔比2:1,反应温度70℃,反应时间4 h,在此条件下合成碳酰肼的总收率达80％。第2步的母液可循环套用,循环次数以在4次以内为宜。碳酰肼在中性溶液中具有一定的缓蚀能力。     

国内简讯

乙烯氧化合成乙醛(一段法)在年产3200吨的工业化装置上试车成功西北第二合成药厂的醋酸工程的合成乙醛部份,采用了乙烯直接氧化(一段法)的工艺流程,设计能力为年产乙醛3200吨。该车间于1977年12月16日试车成功,生产出了含量达99％以上的合格乙醛。至此,该厂合成醋酸工程已全线打通了流程。     

杀菌防腐剂BL-1的合成工艺研究

研究了BL－1及其中间体合成的各种影响因素，对反应条件进行了考察，确定了最佳工艺条件，各步收率超过国外专利报道。     

由异丁烯、丙酮和甲醛制羟基香茅醇

以异丁烯、丙酮、甲醛为原料一步法合成甲基庚烯酮,继而经格氏反应将甲基庚烯酮转化为二甲基庚烯醇,在合成气压力下,钴膦络合物为催化剂,二甲基庚烯醇经醛化反应制得羟基香茅醇的全过程及各步反应条件的考察,给出了各步反应较适宜的操作条件,为异丁烯的深度加工,羟基香茅醇的人工合成开辟一条途径。     

乙醛氧化生成乙酸反应机理的分子模拟

采用基于密度泛函理论(DFT)的量子化学方法研究了乙醛氧化生成乙酸的反应过程。结果表明：无氧条件下链引发过程最难发生,反应能垒达到380.78 kJ/mol,但氧气可将此过程的反应能垒降至116.26 kJ/mol;乙酰基自由基生成过氧乙酸以及链终止反应的各步骤的反应能垒均较低,反应较快;过氧乙酸转化为乙酸的反应较难发生,为整体反应过程的速率控制环节。此过程有2个可能的反应路径,速率控制步骤分别为过氧乙酸均裂生成乙酸自由基和羟基自由基的过程和过氧乙酸和乙醛反应生成乙醛单过氧乙酸酯中间化合物的过程,反应能垒分别为147.18、137.21 kJ/mol。     

一锅法合成螺环二醇

采用一锅法对螺环二醇的合成进行了研究。较佳反应条件为：第一步反应中,甲醛、异丁醛、三乙胺的用量分别是2．9,2．7,0．07mol,反应时间6h,反应温度70℃;第二步反应中,季戊四醇和盐酸的用量分别是1．0mol和0．06mol,反应时间10h,反应温度60℃。在此条件下,螺环二醇的总收率为93．6％,含量大于99．0％。探讨了该合成过程的反应机理。采用IR和^1H NMR对产物结构进行了表征。     

单、双季戊四醇的合成工艺研究

通过单因素实验,考察了反应温度、反应时间、甲醛与乙醛的配比等因素对单、双季戊四醇收率的影响。利用正交实验确定了合成单、双季戊四醇的最佳反应条件。在此工艺条件下,单、双季戊四醇的收率均在20%以上。     

多室环流反应器中模拟FCC干气制乙醛

研究了在多室环流反应器(MALR)中用模拟催化裂化干气和空气制乙醛的过程,考察了MALR中气含率和液体循环速率与上升室表观气速之间关系的同时,还考察了反应温度、反应压力、原料气中乙烯含量及催化剂溶液中Pd2+含量对乙烯单程转化率和乙醛选择性的影响。实验结果表明,MALR中气体流速在0.461~0.545cm/s内气含率较大,液体循环速率仅在2.5~3.2cm/s较窄的范围内变化;合成乙醛的最佳条件为:反应温度100~120℃、反应压力0.5~0.6M Pa、催化剂溶液中Pd2+质量浓度0.6~0.9g/L。     

国外动态

<正> 由甲醇合成乙二醇的节能方法化学工业时报(日),〔1938〕,2(1986)。日本化学技术研究所催化剂研究组开发了以甲醇为原料在常温、常压缓和反应条件下直接制造乙二醇的新合成法。现有的乙二醇石油化学法(乙烯-氧化-水合)制造成本高。该研究组开发的合成法是以廉价的化学原料即甲醇一步反应直接制造的。由甲醇合成乙二醇的方法,有γ射线氧化的氧化脱氢偶合法和有机过氧化法等,所有这些方法在选择性、收率、反应条件等方面都存在问题。而新合我法则解决了这些问题。新合成法是在甲醇中加入丙酮,在铑化合物(卤化铑、醋酸铑等)催化剂存在下,通过250—330nm的光     

MnO2/ZSM-5上乙醛-臭氧的催化反应

以MnO2/ZSM-5作为催化剂对乙醛气体进行臭氧氧化处理,考察了不同条件对乙醛-臭氧氧化反应的影响.结果表明,ZSM-5分子筛的孔结构有利于对臭氧和乙醛气体的吸附和浓缩,从而提高了催化活性;同时MnO2的负载量和焙烧温度以及催化反应的空速也是影响乙醛-臭氧氧化反应的重要因素.     

由富集乙醛馏分制取季戊四醇

乙烯水合法生产乙醇过程的副产物乙醇燃料油经精馏得到富集乙醛馏分,以该馏分为原料,经与甲醛、氢氧化钠反应制取季戊四醇,该工艺为乙醇燃料油的综合利用提供了新的途径。经研究确定了较佳的合成工艺条件,小试和放大试验结果表明,季戊四醇收率大于74%,乙醚回收率大于90%,产品质量均达到工业一级品标准。     

对烷基苯甲醛的合成

以甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁基苯为基本原料,分别经Blanc氯甲基化、乌洛托品氧化(Sommelet)两步反应,合成了4种对烷基苯甲醛--对甲基苯甲醛、对乙基苯甲醛、对异丙基苯甲醛、对叔丁基苯甲醛。探讨了各步反应机理及原料配比、反应温度、催化剂等因素对反应的影响,确定了合成4种对烷基苯甲醛的最佳反应条件。在选择的实验条件下,总收率都在75％以上。产物结构经元素分析、IR和1H NMR确证,用液相色谱进行定量分析。     

邻二甲苯一步法合成邻甲基苯甲腈

以邻二甲苯为原料，苯甲酸盐为催化剂进行液相氧化，一步合成邻甲苯甲腈。在实验室进行了条件试验，得出了最佳反应条件：反应温度４０３Ｋ，溶剂与原料之比为２．５０，反应压力为０．４０ＭＰａ，反应时间３．５ｈ。     

乙二醛生产与应用

介绍了乙二醛的几种合成方法，包括乙二醇空气氧化法，乙醛硝化法等,分析了乙醛生产及市场需求现状 ，指出了产生乙二醛具有好的发展前景。