sPS/PBA-aPS共混物的结晶与熔融行为

通过熔融共混法制备了间规立构聚苯乙烯/聚丙烯酸丁酯无规立构聚苯乙烯核壳乳胶粒子（sPS/PBA-aPS）共混物,采用差示扫描量热仪、X射线衍射仪和偏光显微镜研究了PBA-aPS对sPS结晶性能、结晶形态的影响,以及共混物在不同降温速率下、等温结晶条件下所得试样的熔融行为。结果表明, PBA-aPS的引入对sPS的结晶起阻碍作用,sPS及其共混物存在明显熔融重结晶再熔融现象,sPS平衡熔点为293.2 ℃,共混物的平衡熔点随PBA-aPS含量增加而降低,sPS形成β型大球晶完善性变差,sPS/PBA-aPS共混物的冲击强度明显提高,sPS/PBA-aPS质量比为80:20时,冲击强度提高了117 %。     

sPS/PBA-aPS共混体系的相容性及分散性研究

采用自制的聚丙烯酸丁酯无规立构聚苯乙烯（PBA-aPS）核壳乳胶粒子增韧改性间规立构聚苯乙烯（sPS）,通过差示扫描量热仪（DSC）、旋转流变仪、透射电子显微镜（TEM）、扫描电子显微镜（SEM）和红外/近红外成像系统等手段研究了sPS/PBA-aPS共混体系的相容性及分散性。结果表明,PBA-aPS具有润滑和增稠双重作用;PBA-aPS的引入导致共混物的玻璃化转变温度和熔点均略有下降;在实验测试温度、频率范围内,sPS/PBA-aPS共混体系没有出现相分离,表明sPS与PBA-aPS具有良好的相容性;分散相PBA-aPS在基体sPS中分散均匀,但含量大于30 %（质量分数,下同）时,部分PBA-aPS出现团聚现象。     

溶液聚合间规聚苯乙烯非等温结晶动力学

介绍了有关物质结晶行为的Ozawa方程和Liu方法的理论背景。用DSC方法研究了间规聚苯乙烯（s-PS）的非等温结晶动力学。结果表明,降温速率越大,s-PS的结晶峰越小,结晶度也越小。s-PS非等温结晶行为服从Ozawa方程和Liu方法。Ozawa指数为3,是以异相成核的三维生长或均相成核的二维生长方式结晶的;相对结晶度为0.20～0.80时,降温速率的对数与结晶时间的对数具有较好的线性关系。     

POM /TPU共混物非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热法(DSC}研究了不同冷却速率下聚甲醛( POM)以及POM/热塑性聚氨酷弹性体(TPU)共混物的非等温结晶过程,分别采用Jeziorny法、Ozawa法和Mo法进行处理。结果表明:随着冷却速率的增大,POM及其共混物的结晶峰都变宽,结晶峰值温度(Tc)都降低;在相同冷却速率下,POM /TPU共混物的Tc。较纯POM有所提高;Jeziorny法和Mo法处理非等温结晶过程比较理想,而由于次级结晶的存在Ozawa法并不适用;Jeziorny法和Mo法处理所得的数据表明,TPU的加人能够提高POM的结晶速率,减小半结晶时间(t1/2),并且导致POM的结晶成核和生长发生了改变。     

降解PP/EPDM共混物的非等温结晶动力学

使用过氧化二异丙苯降解聚丙烯(PP),熔融法制备降解PP与三元乙丙橡胶(EPDM)共混物,采用广角X射线衍射及差示扫描量热法分析了降解PP/EPDM共混物的晶体结构及非等温结晶动力学。结果发现:PP降解后β晶的(300)晶面消失,导致降解PP及其共混物韧性下降、晶粒的粒径分布变宽;降解PP/EPDM共混物在非等温结晶过程中有明显的快速初级结晶和缓慢的次级结晶过程,降解PP以均相成核的三维球晶方式生长,Avrami指数与Ozawa指数相等,Jeziorny方程和Ozawa方程都可以很好地描述降解PP/EPDM共混物的非等温结晶过程。     

PA6/PPO共混物的非等温结晶动力学

采用差示扫描量热法研究了聚酰胺6/聚苯醚（PA6/PPO）共混物的非等温结晶动力学。通过Jeziorny法、Mo法分别对非等温结晶过程进行处理。结果表明,PPO对PA6结晶起促进作用,而马来酸酐接枝聚苯醚（PPO-g-MAH）、氢化聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）和SEBS-g-MAH对PA6的结晶起阻碍作用;随着冷却速率的增大,共混物的结晶度下降,半结晶时间减小;Jeziorny和Mo法都适合分析PPO/PA6的非等温结晶过程。     

无规抗冲共聚聚丙烯的非等温结晶动力学

在Spheripol工艺中试装置上制备了丙丁无规抗冲共聚聚丙烯（记作PP-1）和乙丙丁无规抗冲共聚聚丙烯（记作PP-2）,对两种聚丙烯的非等温结晶行为进行了研究,针对无规抗冲共聚聚丙烯实际生产过程中的结晶特点,分别结合Caze法和Mo法提出的理论对非等温结晶动力学Ozawa模型进行了修正。结果表明：采用修正过的两种方法更加符合无规抗冲共聚聚丙烯实际生产过程中的非等温结晶行为。采用Caze法修正Ozawa模型后求出的PP-1和PP-2的Avrami指数分别为2.44,2.37,说明乙烯单体的引入并不会使PP-1的成核机理和生长方式发生改变。采用Mo法修正Ozawa模型后求出的动力学参数F(T)在同一相对结晶度下PP-1小于PP-2,表明在同一时间内PP-2要达到某一结晶度所需冷却速率更大;采用Kissinger法计算的PP-1和PP-2的结晶活化能分别为11.12,14.14 kJ/mol,进一步证实了上述结果。     

动态固化PP /PP-g-MAH /EP共混物非等温结晶动力学研究

利用差示扫描量热方法研究了马来酸配接枝聚丙烯(PP-g-MAH)增容动态固化聚丙烯(PP) /环氧树脂(EP)共混物非等温结晶过程,并运用(hawa方程和Kissinger方程进行相关数据处理,同时研究共混物晶体结构。结果表明,动态固化PP/PP-g-MAH/EP共混物中EP颗粒可明显促进PP的结晶,(hawa方程可以有效处理PP和共混物非等温结晶过程,在相同温度下共混物中PP的结晶速率常数[K}(T)〕大于纯PP的[K} (T)]。依据Kissinger方程,共混物中PP的结晶活化能(4E)明显小于纯PP的,在EP含量为20份(质量份数,下同)时,4E有一极小值。偏光显微镜显示PP的晶粒是典型的球形结构,其晶粒尺寸明显大于动态固化PP /PP-g-MAH/EP共混物中PP晶粒尺寸。     

POM与POM/TPU共混物非等温结晶动力学的研究

利用差示扫描量热仪对聚甲醛（POM）非等温结晶动力学进行了研究,并考察了热塑性聚氨酯弹性体(TPU)的加入对POM结晶动力学的影响。通过几种理论模型分析了非等温结晶数据。结果表明, Jeziorny法、莫志深法能够成功描述POM及POM/TPU共混体系的非等温结晶过程。POM的Avrami指数n稍大于POM/TPU共混物的。半结晶时间t1/2与动力学速率参数Zc的值表明POM与POM/TPU共混物的结晶速率随冷却速率的增加而增大,但相同冷却速率下POM的结晶速率要快于POM/TPU共混物。由Kissinger法估算的POM与POM/TPU共混物的活化能分别为513.5、390.5 kJ/mol。     

PA6／PET共混物的非等温结晶动力学研究

采用等速升温和等速降温ＤＳＣ法对ＰＡ６／ＰＥＴ共混物的非等温结晶动力学进行了研究。在升温和降温ＤＳＣ相变曲线上，ＰＡ６／ＰＥＴ共混物具有双重熔融峰和双重结晶峰，表明ＰＡ６和ＰＥＴ组分可形成各自的结晶体。给出了各组分的结晶峰温度、结晶峰的半高宽、结晶半时间等表征结晶行为的参数，并讨论了影响结晶的因素。     

PP/PP-g-AMPS共混物非等温结晶动力学研究

采用差不扫描量热法(DSC)研究了聚丙烯与聚丙烯接枝2一丙烯酷胺一2一甲基丙磺酸共聚物(PP-g-AMPS)在不同冷却辣率下的非等温结晶动力学,采用Jeziorny法和莫志深提出的M。法对非等温结晶动力学讲行了分析。研究结果表明,议两种方法能够很好地对聚丙烯及接枝聚丙烯的非等温结晶讨程讲行描沫,AMPS接枝链起到了成核剂的作用,捍高了接枝聚丙烯的结晶速率;PP接枝前后的非等温结晶动力学的Avrami指数n均在3.5-4.3之间,且同一降温速率下,不同样品的n值变化不大,说明聚丙烯的结晶行为没有改变;接枝后PP的结晶活化能提高。     

PE-HD/PE-UHMW共混物的非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热仪研究了超高相对分子质量聚乙烯（PE-UHMW）对高密度聚乙烯（PE-HD）非等温结晶行为的影响。通过Jeziorny法和莫志深法研究了PE-UHMW/PE-HD共混物的非等温结晶动力学,并利用Kissinger方程和Takhor法计算了体系的非等温结晶活化能。结果表明,PE-UHMW是PE-HD的一种有效成核剂,提供了更多的活化晶核,起到了异相成核的作用;添加PE-UHMW后,PE-HD的结晶起始温度（To）、结晶峰值温度（Tp）和结晶速率均提高;当PE-UHMW含量为10 %（质量分数,下同）时,共混物结晶的活化能最小,结晶速率最大。     

聚甲醛／共聚酰胺共混物的非等温结晶动力学研究

采用差示扫描量热法（DSC）研究了聚甲醛（POM）和聚甲醛／共聚酰胺（POM／CADPA）二元共混体系在不同降温速率下的非等温结晶行为，并用Jeziomy法、Ozawa法和莫志深法计算了聚甲醛及其共混物的非等温结晶动力学参数。结果表明：提高降温速率，POM和POM／COPA共混物的结晶峰均向低温方向移动，且结晶放热峰逐渐变宽；COPA的加入使POM的结晶温度提高、结晶速率加快，在体系中起到了异相成核的作用；Jeziomy法和莫志深法处理该体系的非等温结晶过程比Ozawa法更为合适。     

PA6/HBPA共混物的非等温结晶动力学研究

采用熔融共混法制备了聚酰胺6/含磷超支化聚酰胺(PA6/HBPA)共混物。通过差示扫描量热法(DSC)考察了该共混物的非等温结晶行为,并利用改进Avrami方程的Jeziorny法、Ozawa法和Mo法对DSC测试结果进行了非等温结晶动力学分析。结果表明:当HBPA用量为2%时,PA6基体的结晶度和结晶速率均有所提高,而进一步增大HBPA用量则会对PA6的结晶产生阻碍作用,致使结晶速率降低。另外,Ozawa法不适于描述PA6/HBPA共混物的非等温结晶动力学,Jeziorny法则仅适用于PA6/HBPA的结晶初期和中期,而Mo法很好地描述了PA6/HBPA共混物的非等温结晶行为,因而可用于PA6/HBPA的非等温结晶动力学分析。     

PET/PTT共混体系的非等温结晶动力学研究

采用DSC方法研究了PET/PTT共混体系的非等温结晶动力学,研究发现:PET/PTT共混体系各样品的结晶峰温度和半结晶时间t1/2随着冷却速率的提高而下降;结晶动力学常数Zc随着冷却速率的提高而增加,表明共混体系的结晶速率随着冷却速率的提高而增大;Zc随着PTT含量的增加而逐渐减小,在其含量达40%￣50%时出现了最小值。     

PBT与聚酯型热塑性弹性体共混物的非等温结晶

考察了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)与聚酯型热塑性弹性体Hytrel共混物的非等温结晶行为,DSC结果表明:Hytrel软段的存在增加了异相成核作用,共混物成核速率提高,结晶范围变宽。分别用Avrami和Ziabicki两种方法处理共混物的非等温结晶数据,结果显示共混物的结晶速率常数介于PBT与Hytrel两者之间,而更接近于PBT;PBT∶Hytrel=1∶1.5的样品动力学结晶能力最大,异相成核速率最大,但结晶范围也最宽,半结晶期最长;PBT∶Hytrel=1∶2的样品结晶速率常数最大,半结晶期最短。