6,6″-二甲基-4′-苯基-2,2′∶6′,2″-三联吡啶与铅显色反应的分光光度研究

用作者合成的新显色剂 6,6″-二甲基 - 4′-苯基 - 2 ,2′∶6′ ,2″ -三联吡啶 (TPY)分光光度法测定痕量铅 ,在 pH5.0～ 6.0的HAc -NaAc介质中 ,该试剂与铅形成稳定络合物 ,其最大吸收波长在 375nm处 ,Pb2 +∶TPY =3∶4,表观摩尔吸光系数ε=5.71× 1 0 4 ,铅量在 0～ 2 5μg/2 5mL范围内服从比尔定律 ,用于纯铜试样的分析 ,结果满意。     

3-(对甲基苯基偶氮)-6-(2-羧基苯基偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸与锶显色反应的研究及其应用

经研究发现在柠檬酸介质中,3-(对甲基苯基偶氮)-6-(2-羧基苯基偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸(p-MCA)与锶发生高灵敏显色反应,形成一个1∶2的蓝色锶络合物,其最大吸收波长位于720nm.络合物的表观摩尔吸光系数(ε)达2.0×105,0～10μg Sr/25mL符合比尔定律.方法具有高灵敏、快速的特点,尤其适用1.0μg/g或1.0μg/kg含量锶的分析,已用于铝合金中微量锶的测定,结果令人满意.     

1,3-二［（4-硝基苯基重氮基）］苯基三氮烯的合成及其与汞Ⅱ的显色反应

合成了新显色剂1,3-二［（4-硝基苯基重氮基）］苯基三氮烯（简称DNBDBT）,并研究了在Triton X-100存在下其与HgⅡ的显色反应。结果表明,在pH 10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,HgⅡ与该试剂形成稳定的红色络合物,最大吸收波长位于564 nm,表观摩尔吸光系数为1.15×105 L·mol-1·cm-1,汞的质量浓度在0~0.6 μg/mL范围内服从比尔定律。用于废水中汞Ⅱ的直接测定,相对标准偏差为1.3%~2.0%,回收率为98%~103%。     

1-[(4,6-二甲基-2-嘧啶)偶氮]-2-萘酚的合成及其与钴Ⅱ的显色反应

合成了新显色剂 1 [( 4 ,6 二甲基 2 嘧啶 )偶氮 ] 2 萘酚 (DMPAN) ,并研究了该试剂的性质及其与钴显色反应的条件。结果表明 :试剂的离解常数 pka=7 4,λmax=374 0nm ,在 pH6 2 2的磷酸盐缓冲介质中 ,试剂与钴形成红色 1∶1络合物 ,其最大吸收波长λmax=42 6nm ,络合比Co2 ∶R =1∶1 ,摩尔吸光系数ε=2 66× 1 0 4 ,钴量在 0～ 1 2 μg/mL范围内遵守比尔定律 ,在掩蔽剂作用下 ,可不经分离直接用于含钴样品的分析 ,结果满意。     

5-羟基-2-磺酸基-4''''-硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镍的显色反应

合成了5-羟基-2-磺酸基-4'-硝基苯基重氮氨基偶氮苯(HSDAAN),并研究了其与镍的显色反应.结果表明,在pH 10的四硼酸钠缓冲溶液中,表面活性剂TritonX-100存在下,镍与HSDAAN形成12的红色络合物,其最大吸收波长位于528 nm,表观摩尔吸光系数为2.52×105 L·mol-1·cm-1;25 mL溶液中,镍在0～15 μg范围内符合比尔定律.方法用于合金中镍的测定,相对标准偏差(n=5)在2.7%～4.3%之间.     

4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新显色剂4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯(简称DBPNAB),研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下其与Cd(Ⅱ)的显色反应.结果表明,在pH 10.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,该试剂与Cd(Ⅱ)形成摩尔比为2:1的红色络合物,最大吸收波长位于581 nm,表观摩尔吸光系数为1.61×105L·mol-1·cm-1,镉的质量浓度在0～0.7μg/mL范围内遵守比尔定律.所拟方法用于废水中微量镉(Ⅱ)的直接测定,相对标准偏差为2.0%～3.3%,回收率为97.4%～103.6%.     

萘甲酰三氟丙酮-2,2'-联吡啶钐配合物的合成、表征及荧光性能研究

以氯化钐与β-萘甲酰三氟丙酮(TFNB)和2,2'-联吡啶(bpy)反应,合成了钐及掺杂钐配合物。经C、H、N元素分析和稀土络合滴定及差热-热重分析,推测配合物的组成分别为Sm(TFNB)3bpy.H2O和Sm0.5RE0.5(TFNB)3bpy.H2O(RE3+=Y3+、La3+、Gd3+),配合物在500℃以下稳定。摩尔电导率表明,所有配合物均为非电解质。红外光谱及核磁共振氢谱表明,TFNB通过烯醇式氧负离子与稀土离子螯合配位,bpy的两个氮原子也与稀土离子的配位成键。荧光光谱和荧光寿命测定表明,该类配合物激发波长接近可见光,均可发出钐的特征荧光,荧光寿命也比较长,Y3+、La3+、Gd3+对Sm3+的敏化作用不强。     

1-（4-硝基苯基）-3-（4，6-二甲基-2-嘧啶）-三氮烯的合成及与镉的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(4,6-二甲基-2-嘧啶)-三氮烯(NPDMPMT)的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应.在非离子表面活性剂Triton X-100存在下,于pH 11.5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,镉(Ⅱ)与NPDMPMT形成1:3的橙黄色络合物,在454 nm处有一最大正吸收,在530 nm处有一最大负吸收,建立了以530 nm为参比波长,454 nm为测量波长的双峰双波长分光光度法测定镉(Ⅱ).25 mL溶液中,镉(Ⅱ)量在0～15μg范围内符合比尔定律,其表观摩尔吸光系数为2.41×105L·mol-1·cm-1,方法的检出限为6.69×10-9g/mL.方法用于废水中微量镉的测定,相对标准偏差在2.9%～3.4%之间,测定结果与原子吸收光谱法相符.     

新显色剂邻羧基苯基重氮氨基-4-苯基*-2-噻唑与铂显色反应的研究及其应用

介绍了新显色剂邻羧基苯基重氮氨基－４－苯基－２－噻唑（ＣＰＤＡＰＴ）的合成方法，并研究了在混合表面活性剂ＯＰ－ＳＤＳ存在下，与铂显色反应的适宜条件。结果表明，在ｐＨ６．４－７．０范围内，铂与ＣＰＤＡＰＴ形成１：２红色络合物，其最大吸收波长位于４９０ｎｍ，络合物的表现摩尔吸光系数，铂浓度在０－５．０ｕｇ／２５ｍｌ范围内遵守比尔定律。该试剂对铂的测定灵敏度高，操作简便。方法用于催化剂中微量铂的测定，结果满意。     

2-(5-溴-4-甲基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与镍显色反应的研究

研究了新试剂2-(5-溴-4-甲基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-Br-4-CH₃-PADMA)与镍的显色反应,建立了分光光度法测定镍的新方法。结果表明,在 pH 值为 4.2~6.0 的 HAc-NaAc 缓冲溶液中,在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,镍与 5-Br-4-CH₃-PADMA 形成稳定的组成比为1∶2的紫色配合物,其最大吸收波长位于 567 nm 处。镍的质量浓度在0～0.40 μg/mL范围内遵守比尔定律,校准曲线的线性相关系数r=0.999 2,表观摩尔吸光系数ε=1.22×10⁵ L·mol^-1·cm^-1。以硫脲和氟化铵做掩蔽剂可消除Cu²⁺、Fe³⁺ 和Pd²⁺等离子的干扰。方法用于铝合金中微量镍的测定,结果的相对标准偏差(RSD, n=6)为0.58%~0.98%,并与火焰原子吸收光谱法测定值一致。     

1-[(4,6-二甲基-2-嘧啶)偶氮]-2-萘酚的合成及其与钴(II)的显色反应

合成了新显色剂1-[(4,6-二甲基-2-嘧啶)偶氮]-2- 萘酚(DMPAN),并研究了该试剂的性质及其与钴显色反应的条件.结果表明:试剂的离解常数pka＝7.4,λmax＝374.0nm,在pH 6.22的磷酸盐缓冲介质中,试剂与钴形成红色1∶1络合物,其最大吸收波长λmax＝426nm,络合比Co2+∶R＝1∶1,摩尔吸光系数ε＝2.66×104,钴量在0～1.2μg/mL范围内遵守比尔定律,在掩蔽剂作用下,可不经分离直接用于含钴样品的分析,结果满意.     

Antitumor agents. 181. Synthesis and biological evaluation of 6,7,2',3',4'-substituted-1,2,3,4-tetrahydro-2-phenyl-4-quinolones as a new class of antimitotic antitumor agents

A novel series of 6,7,2',3',4'-substituted-1,2,3,4-tetrahydro-2-phenyl- 4-quinolones were synthesized and evaluated for interactions with tubulin and for cytotoxic activity against a panel of human tumor cell lines, including ileocecal carcinoma (HCT-8), breast cancer (MCF-7), lung carcinoma (A-549), epidermoid carcinoma of the nasopharynx (KB), renal cancer (CAKI-1), and melanoma cancer (SKMEL-2). Most compounds (18, 20, 22-27) showed potent cytotoxic and antitubulin effects. The most active compounds (23, 26, 27) demonstrated strong cytotoxic effects with ED50 values in the nanomolar or subnanomolar range in almost all tumor cell lines. Three active racemates (20, 22, 25) were separated into the enantiomers, and generally, the optically pure (-)-isomers (20a, 22a, 25a) exhibited greater biological activity than the racemates or (+)-isomers. Cytotoxicity and antitubulin activity were closely correlated, with the most active compounds (23, 26, 27) having effects comparable to those of colchicine, podophyllotoxin, and combretastatin A-4.     

Inactivation of S-adenosyl-L-homocysteine hydrolase and antiviral activity with 5',5',6',6'-tetradehydro-6'-deoxy-6'-halohomoadenosine analogues (4'-haloacetylene analogues derived from adenosine)

Treatment of a protected 9-(5, 6-dideoxy-beta-D-ribo-hex-5-ynofuranosyl)adenine derivative with silver nitrate and N-iodosuccinimide (NIS) and deprotection gave the 6'-iodo acetylenic nucleoside analogue 3c. Halogenation of 3-O-benzoyl-5,6-dideoxy-1, 2-O-isopropylidene-alpha-D-ribo-hex-5-enofuranose gave 6-halo acetylenic sugars that were converted to anomeric 1,2-di-O-acetyl derivatives and coupled with 6-N-benzoyladenine. These intermediates were deprotected to give the 6'-chloro 3a, 6'-bromo 3b, and 6'-iodo 3c acetylenic nucleoside analogues. Iodo compound 3c appears to inactivate S-adenosyl-L-homocysteine hydrolase by a type I ("cofactor depletion") mechanism since complete reduction of enzyme-bound NAD+ to NADH was observed and no release of adenine or iodide ion was detected. In contrast, incubation of the enzyme with the chloro 3a or bromo 3b analogues resulted in release of Cl- or Br- and Ade, as well as partial reduction of E-NAD+ to E-NADH. Compounds 3a, 3b, and 3c were inhibitory to replication of vaccinia virus, vesicular stomatitis virus, parainfluenza-3 virus, and reovirus-1 (3a < 3b < 3c, in order of increasing activity). The antiviral effects appear to correlate with type I mechanism-based inhibition of S-adenosyl-L-homocysteine hydrolase. Mechanistic considerations are discussed.     

4，5－二溴邻硝基苯基荧光酮光度法测定微量镓

研究了镓与4,5-二溴邻硝基苯基荧光酮（DBON-PF）的显色反应,在盐酸—氯化钾介质中,有CTMAB存在下,显色反应灵敏,镓与DBON-PF络合物的最大吸收波长在757nm,络合物的表观摩尔吸光系数ε＝8.2×10     

新显色剂AAATP的合成及其与钯的显色反应研究

本文报道了新显色剂２－（４－安替比林偶氮）－４－甲基－５－氨基苯膦酸的合成及其在分析上的应用。试验结果表明,在强酸性溶液中,试剂仅与钯形成络合比为１：２的红色可溶性的稳定配合物,其最大吸收波长为５２５ｎｍ,表现摩尔吸光系数为５,５×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣－１·ｃｍ￣－１,钯浓度在０～３５μｇ／２５ｍｌ范围内遵守比尔定律。试剂对钯具有高选择性,所拟方法简便、快速,不经分离即可直接进行含钯试样的分析,结果满意。     

5,10,15,20-四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉的合成及其与银显色反应的研究

报道了水溶性卟啉T(3-CP)PS_4的合成方法,研究了试剂与银离子的显色反应条件,测定了试剂的离解常数pKa_3,4为3.90。当Pb~(2+)和CTMAB存在时,配合物的最大吸收波长位于427.2nm处,表观摩尔吸光系数为3.23×10~5,配合比为1:1,稳定常数K=4.91×10~7,银含量在0～6μg/25ml范围内符合朗伯—比尔定律。本法可用于阳极泥和光谱底片中微量银的测定。     

2-氯-4-溴苯基重氮氨基偶氮苯光度法测定铜

研究了在Triton X-100存在下,铜(Ⅱ)与显色剂2-氯-4-溴苯基重氮氨基偶氮苯的显色反应。在pH10.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,铜(Ⅱ)与试剂形成1:2的红色络合物,络合物的最大吸收峰位于520nm波长处,表观摩尔吸光系数为ε=1.01×105L.mol-1.cm-1,铜(Ⅱ)含量在0～400μg/L范围内符合比尔定律。采用巯基葡聚糖凝胶(SDG)分离水中共存离子富集铜,提高了方法的选择性。本法用于水样分析,回收率为100%～102%,相对标准偏差为2.0%～2.4%。