新型水溶性苝分子探针的合成及对氨基酸的识别

以苝四甲酸二酐为原料,与苏氨酸发生酸酐氨解反应,合成了水溶性的含苏氨酸基元的苝酰亚胺分子探针,其结构由IR和1H NMR证实为对称性的苝酰亚胺结构。氨基酸客体识别实验表明,该分子探针能有效识别各种氨基酸,主客体间存在较强的识别配合作用。对组氨酸的紫外滴定光谱表明,主客体配合比为1∶1。     

氨基酸酰胺类化合物的简便合成

报道一种氨基酸酰胺类化合物的简便合成方法.以带芴甲氧羰基(Fmoc)保护基团的氨基酸为原料,经过酰氯化后,选择可以溶解酰氯但不溶解酰胺的溶剂溶解,然后直接与简单胺类反应沉淀出产物,得到高产率的氨基酸酰胺类化合物.产物结构经元素分析、1H-NMR 13C-NMR、IR等手段证实.     

N-乙酰基硫代磷酰胺酯的简便合成

O,S-二甲基-N-乙酰基-硫代磷酰胺酯(Ⅱa)是一个广谱的杀虫剂,它由O,S-二甲基-硫代磷酰胺酯(Ⅰa)的N-乙酰化作用而制得。化合物(Ⅰa)转化为(Ⅱa)是在BF_3的存在下,或在硫酸或磷酸存在下,以大孔树脂为催化剂由乙酰氯、乙烯酮或乙酸酐制得的。用酰基卤和酸酐进行硫代磷酰胺酯的N-乙酰化作用时通常由于P-N键的断裂伴随着碳酰胺的产     

一种4-氮甾体激素化合物的合成

以孕甾双烯醇酮醋酸酯为起始原料,经次溴酸钠氧化、甲醇甲酯化得到3-羰基-4-雄甾烯-17-羧酸甲酯,再经Oppenauer氧化、双键的氧化切断、氨解环合、Δ~5双键加氢、酯氨解反应得酰胺类中间产物,然后碘化和脱碘反应进行1,2位脱氢合成非那甾胺.     

L-脯氨酰胺的合成

先由脯氨酸制取脯氨酸甲酯，然后甲酯溶液在加压、低温条件下通氨气进行氨解，可制得高品质的脯氨酰胺。方法操作简单、产率高，非常适合于工业化生产。     

1种2-氨基丁酰胺盐酸盐的合成新方法

针对2-氨基丁酰胺盐酸盐现有合成工艺操作复杂、副反应多,分离、纯化困难,废盐多、总收率低的问题,采用氰化钠为原料与氨气反应,进行氨解、再同丙醛缩合,水解,成盐制得2-氨基丁酰胺盐酸盐的合成方法,进行了氨解、水解反应工艺参数的对比实验.结果表明,氨解反应,氨气的质量分数大于30％,氨气与氰化钠的摩尔配比大于3时,30℃下...     

羧基官能团化的苹果酰亚胺衍生物的合成

用氨基酸与苹果酸酐直接反应,合成了两个含羧基官能团的苹果酰亚胺,为氨基酸氮端的保护以及含羧基官能团的酰亚胺类化合物的合成提供了一种直接、简便的新方法。     

5-甲基异噁唑-3-甲酰胺合成工艺沿革及提高收率的途径

以草酸二乙酯为起始原料、不分离中间产物的连续工艺合成磺胺甲基异噁唑中间体5甲基异噁唑-3-甲酰胺(以下简称酰胺),产品质量和收率与缩合剂种类、溶剂、环合温度、氨解蒸醇过程关系极大。国内在这些方面进行了较多的研究,亦取得一定的进展,收率从最初的42％提高到70％。1988年捷克专利报道不分离中间产物合成酰胺,30～35℃克莱森缩合、35～40℃环合,先蒸醇后氨水氨解,收率63.7％。     

4-氯苯磺酰胺的合成工艺改进

以氯苯为原料，以四氯化碳为溶剂，经氯磺化、氨解合成了4-氯苯磺酰胺。在氯磺化反应后期加入氯化钠，氯苯磺酰氯收率由80．57％提高到87．68％。物料稀释温度和氨解打浆温度由5℃提高到15℃，4-氯苯磺酰胺收率由75％提高到80．26％。原料利用率高，废弃物排放量小。     

α-氨基酸-N-羧基内酸酐（NCAs）合成工艺研究进展

α-氨基酸-N-羧基内酸酐类化合物（NCAs）是一类重要的有机合成中间体,它被广泛用于多肽的合成。本文从不同的环合试剂出发概述了α-氨基酸-N-羧基内酸酐（NCAs）的合成方法。     

微波辐射下N-马来酰-氨基酸的快速合成

利用微波辐射法完成顺丁烯二酸酐与苯丙氨酸、异亮氨酸、甘氨酸、丝氨酸、脯氨酸、亮氨酸6种氨基酸的酰化。将氨基酸与酸酐按照1∶1的投料比加入到反应容器中,再加入适当的溶剂,在微波合成仪中进行反应,TLC监测反应进度。反应结束后,除掉溶剂,得到产品。实验合成的6个目标化合物,经熔点和红外光谱确证其结构。结果表明,微波辐射下N-马来酰-氨基酸的快速合成,操作简便,反应条件温和,产物收率较高,纯度较好。此方法可作为氨基酸在酸酐条件下进行酰化反应的合成通法。     

5-(N,N-二苄基氨基乙酰)水杨酰胺的合成工艺改进

改进了拉贝洛尔的重要中间体5-(N,N-二苄基氨基乙酰)水杨酰胺的合成工艺。首先以廉价易得的水杨酸甲酯为原料,在甲醇中氨解得到水杨酰胺。随后在催化和溶解双重功能的Na Cl-AlCl_3熔盐体系中,140℃下利用乙酰氯酰基化0.5h,得到5-乙酰水杨酰胺。再在Br_2/H_2O_2氧化溴化体系中溴化得到5-溴乙酰水杨酰胺;最后与二苄基氨进行亲核取代反应,制得拉贝洛尔的重要中间体。利用氨解、酰基化、溴化和亲核取代等四步反应,优化工艺参数,降低原料成本和环境污染,总收率达到43.6%。     

4-氨基烟酸的合成研究

4-氨基烟酸是合成心脑血管疾病治疗药物的关键中间体。今提出一条全新的4-氨基烟酸四步合成法,以起始原料异喹啉计算,总收率达30%。异喹啉氧化生成3,4-吡啶二甲酸,在乙酸酐作用下分子内脱水得3,4-吡啶二甲酸酐,酸酐氨解后经Hofmann重排反应引入C(4)氨基,完成目标分子4-氨基烟酸的合成;通过异喹啉氧化反应的对比实验,发现氧化剂硝酸-硫酸的性能明显优于高锰酸钾,反应收率提高到61%;优化了酸酐氨解和Hofmann重排的反应条件。该合成法起始原料价廉易得、操作安全、分离纯化简单,无需柱层析操作,最终产品纯度高,适合大规模制备。目标产物采用1H-NMR及IR进行了表征,其高性能液相色谱HPLC测得的纯度达98%。     

松香多异氰酸酯的合成及应用研究

以枞酸为原料,通过中间体富马海松酸三酰胺,采用非光气法合成了富马海松酸三酰基异氰酸酯,以该新型的异氰酸酯单体制备了聚氨酯泡沫塑料;并以富马海松酸三酰基异氰酸酯为中间体进一步与苄胺及氟代苄胺反应合成了4个新酰基脲化合物,通过抗癌活性的筛选实验,初步研究了它们的生物活性。1)以枞酸为起始物,通过与马来酸酐的D-A加成反应、水解反应、酰化反应、氨解反应得到富马海松酸三酰胺,再与草酰氯反应合成了目标化合物——富马海松酸三酰基异氰酸酯,通过其与甲醇反应产物2a进行了间接结构鉴定。富马海松酸三酰基异氰酸酯产率为77.50%,其与2a均为首次合成。首次培养得到富马海松酸三酰胺-甲醇化合物的单晶,     

3-氨基-2,2-二甲基丙酰胺的合成

以氰乙酸甲酯为原料经双甲基化、氨解、还原三步合成了3-氨基-2,2-二甲基丙酰胺.在双甲基化步骤中以绿色环保的碳酸二甲酯作为甲基化试剂进行反应,氨解、还原反应在高压釜中同时进行,中间产物不经处理,反应总收率由氨解和还原分别单独进行的80％左右提高到92％.     

6-甲基-4-羟基-噻嗯并[2,3-b]噻喃-2-磺酰胺的合成

以2-巯基噻吩和巴豆酸为起始原料,经加成缩合制得3-(2-噻吩巯基)丁酸;在P2O5催化下环合制得6-甲基-4-氧-噻嗯并[2,3-b]噻喃;再用氯磺酸进行氯磺化、氨水氨解制得6-甲基-4-氧-噻嗯并[2,3-b]噻喃-2-磺酰胺;最后用硼氢化钠还原得到盐酸杜塞酰胺的中间体6-甲基-4-羟基-噻嗯并[2,3-b]噻喃-2-磺酰胺,合成总收率为16.0%。其化学结构经IR,1H NMR,MS得以确证。     

双重氧化还原敏感的生物可降解聚合物胶束的制备及表征

以胱胺为引发剂,L-天冬氨酸4-苄酯内酸酐(BLA-NCA)和L-苯丙氨酸内酸酐(Phe-NCA)为单体通过开环聚合方法合成聚氨基酸共聚物(ASP(Z)),经氢溴酸脱保护得到侧链带羧基的氧化还原敏感响应的聚氨基酸共聚物(ASP-COOH),再将氧化还原敏感响应的喜树碱(CPT-SS-OH)小分子药物键合到聚合物侧链,得到双重氧化还原敏感响应的生物可降解两亲性聚合物,核磁共振氢谱(HNMR)和傅里叶红外光谱(FTIR)结果表明成功的合成了目标分子。通过两亲性高分子的自组装形成胶束,动态光散射(DLS)和扫描电子显微镜(SEM)对胶束的粒径及分布、zeta电位和微观形貌进行表征。结果发现,两亲性聚合物可形成球形结构胶束,粒径为(233.23±7.90)nm,zeta电位为(-21±1.10)m V。同时,胶束在生理条件下稳定,在谷胱甘肽(GSH)存在条件下,双重氧化还原敏感胶束结构"崩解"。设计的双重氧化还原敏感胶束可用于响应肿瘤的微环境而实现快速药物释放。     

氨水胺化清洁合成马来酰胺酸共聚物

马来酰胺酸共聚物是一类具有表面活性的高分子聚合物。该文研究了氨水胺化合成马来酰胺酸共聚物的反应。结果表明,氨水法酰胺化聚马来酸酐的最佳条件为:反应温度为30℃,反应时间为7 h,反应投料比为n(NH3)∶n(马来酸酐单元)=6∶1。在该条件下,聚(马来酸-co-马来酰胺酸)的胺化度为47.2%。由于该反应在水中进行,所以实验操作安全,清洁,适用于中低胺化度马来酰胺酸共聚物的合成。     

两种胡椒碱的酸性衍生物的合成

以胡椒碱为原料,在质量分数20%KOH甲醇作用下,水解制备了胡椒酸;在-15℃下通过胡椒酸与甲磺酰氯(CH_3SO_2Cl)的反应获得中间产物胡椒酸甲磺酸酐,并通过该酸酐与氨基酸甲酯之间的反应制备胡椒酸氨基酸甲酯偶联物(酰胺A和酰胺B)。最后在KF-Al_2O_3[w(KF)=40%]体系中固相微波水解获得两种胡椒碱酸性衍生物(A酸和B酸)。通过氢谱(~1H-NMR)和质谱(MS)对各种化合物进行结构分析。     

O-乙基-O-(2-甲酰基苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代磷酰胺酯的制备及其氨解反应

在研究了水杨醛与O 乙基硫代磷酰二氯反应的基础上 ,首次报道了O 乙基 O (2 甲酰基苯基 ) N (1 甲基乙基 )硫代磷酰胺酯的合成 ,同时发现该标题化合物的氨解反应 ,给出了尚未见文献报道的O (2 甲酰基苯基 ) N ,N′ 二烷基硫代磷酰胺酯类化合物