HBMPPT的合成及其对铀(Ⅵ)的萃取机理研究

合成了４－苯甲酰基－２,４二氢－５－甲基－２－苯基－３Ｈ－吡唑硫酮－３（ＨＢＭＰＰＴ）,研究了ＨＢＭＰＰＴ在硝酸介质中对铀（Ⅵ）的萃取行为,其萃取分配比随萃取剂浓度、ｐＨ值的升高而增大,萃合反应为阳离子交换反应     

HBMPPT-PSO对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的协同萃取及分离

研究了以甲苯作溶剂, Ｈ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ Ｔ（４苯甲酰基２,４ 二氢５甲基２苯基３ Ｈ吡唑硫酮３） Ｐ Ｓ Ｏ（石油亚砜）在硝酸介质中对铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的萃取行为以及萃取剂浓度、酸度等各种因素对萃取分配比的影响,以确定 ２ 个萃取剂的协同萃取及分离效果。结果表明, Ｈ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ Ｔ 和 Ｐ Ｓ Ｏ 对铀（Ⅵ）有较好的协同萃取效果,一定条件下,该体系对铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的分离系数可达 １０００ 左右。     

协同萃取铀的动力学研究

采用上升单液滴法研究,TOA-TORO协萃取铀(VI)的动力学,发现协萃剂TOPO加入TOA后,加快了铀的萃取过程。通过测定不同萃取条件对苹取速率的影响,得出速率方程和活化能.并推测其速率控制模式.     

TBP对N,N-二丁基辛酰胺萃取铀的影响

研究了Ｎ,Ｎ－二丁基辛酰胺从硝酸介质中萃取铀的机理,考察了水相酸度,盐析剂ＬｉＮＯ３浓度以及萃取剂浓度对萃取分配比的影响。结合红外光谱分析了萃合物结构。ＴＢＰ对ＤＢＯＡ萃取铀的影响比较复杂,在低ＴＢＰ浓度下,两种萃取剂具有协同效应,但随着ＴＢＰ浓度的增大出现反协同效应。     

DHDECMP-TBP/煤油对U(Ⅵ)的萃取

ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油体系从１．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２介质中萃取Ｕ（Ⅵ）,除了存在ＴＢＰ和ＤＨＤＥＣＭＰ的单独萃取反应外,还存在着ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ的协同萃取反应。形成的萃合物分别为ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＴＢＰ、ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＤＨＥＣＭＰ和ＵＯ２（ＮＯ３）２．ＤＨＤＥＣＭＰ．ＴＢＰ。实验测定了ＴＢＰ／煤油、ＤＨＤＥＣＭＰ／煤油和ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤国同萃     

锕系镧系元素分离中新萃取剂的研究（Ⅲ）——新萃取剂HMBMFFT的合成及其对铀（VI）的萃取研究

通过酰基化、氯化、硫化反应合成了新的酰代毗陛硫酮，即4-(4—甲氧基）-苯甲酰基—2，4—二氢-5—甲基-2—苯基—3H-吡唑硫酮—3(HMBMPPT)。产物的结构用红外、氢核磁共振谱、质谱、元素分析及X射线衍射进行了表征。研究了以氯仿为溶剂HMBMPPT在硝酸介质中对铀(VI)的萃取行为，考察了稀释剂、萃取剂浓度、酸度、温度及盐折剂浓度对分配比的影响。同时，对萃取配合物的化学组成及萃取机理也进行了分析和讨论。     

N-酰基吗啡啉萃取剂的合成及分子结构变化对萃取铀(Ⅵ)性能的影响

合成了N－酰基吗啡啉（AMPHL）萃取剂，用红外，核磁共振，元素分析等方法对其结构进行了表征。研究了N－酰基吗啡啉的分子结构变化对萃取铀（Ⅵ）性能的影响。在实验酸度范围内，N－酰基吗啡啉萃取能力的增加顺序为：OMPHL＜LMPHL＜DMPHL。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(Ⅲ) --新萃取剂HMBMPPT的合成及其对铀(Ⅵ)的萃取研究

通过酰基化、氯化、硫化反应合成了新的酰代吡唑硫酮,即4-(4-甲氧基)-苯甲酰基-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HMBMPPT).产物的结构用红外、氢核磁共振谱、质谱、元素分析及X射线衍射进行了表征.研究了以氯仿为溶剂HMBMPPT 在硝酸介质中对铀(Ⅵ)的萃取行为,考察了稀释剂、萃取剂浓度、酸度、温度及盐析剂浓度对分配比的影响.同时,对萃取配合物的化学组成及萃取机理也进行了分析和讨论.     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(III)——新萃取剂HMBMPPT的合成及其对铀(VI)的萃取研究

通过酰基化、氯化、硫化反应合成了新的酰代吡唑硫酮,即4-(4-甲氧基)-苯甲酰基-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HMBMPPT)。产物的结构用红外、氢核磁共振谱、质谱、元素分析及X射线衍射进行了表征。研究了以氯仿为溶剂HMBMPPT 在硝酸介质中对铀(VI)的萃取行为,考察了稀释剂、萃取剂浓度、酸度、温度及盐析剂浓度对分配比的影响。同时,对萃取配合物的化学组成及萃取机理也进行了分析和讨论。     

TRPO-TBP/煤油体系对高放废液中镅、铀、钚和锝等的萃取和反萃

比较研究了混合三烷基氧膦（TRPO）－磷酸三丁酯（TBP）／煤油混合体系和TRPO／煤油体系对铀和硝酸的萃取含量,结果表明,混合体系的萃取容量比TRPO／煤油体系高。测定了20％TRPO－20％TBP／煤油混合体系对二十余种离子的萃取分配比,结果表明在较宽的NHO3浓度范围（0.5-5mol/L)内,该混合体系对低浓度UO2^2 、低浓度U^4 ,Pu^4 ,Pu^3 ,NpO2^2 ,Np^4 都有较高的萃取能力;低酸条件（＜1.0mol/L)下,混合体系对TcO4^-1,Am^3 ,Eu^3 ,Y^3 有较高的分配比;混合体系对NpO2^ ,Sr^2 ,Cs^ 等的萃取能力较弱。TRPO－TBP／煤油有机相中萃取的镅、铀、钚和锝可以分别用高浓度硝酸、碳权铵溶液、羟基乙酸和高浓度硝酸（或碳酸盐）反萃下来。     

γ辐照对磷酸三异戊酯(TiAP)萃取铀(VI)的性能影响

研究了γ辐照纯磷酸三异戊酯(TiAP)和用不同稀释剂稀释后的TiAP对萃取铀(VI)的性能的影响以及酸洗和碱洗γ辐照纯TiAP有机相对萃U(VI)性能的恢复。实验主要考察了辐照情况下吸收剂量、酸度、稀释剂的影响。研究结果表明,和TBP相比,该萃取剂有较好的辐照稳定性,纯萃取剂在吸收剂量达到50kGy时,对U(VI)的萃取分配比才有所上升。而TBP的辐照分解剂量为1kGy。为了探讨稀释剂的影响,考察了γ射线对用不同稀释剂稀释后的TiAP进行辐照后对萃取U(VI)的影响,发现在煤油中辐照对TiAP萃U(VI)性能的影响较小;在l,2-二氯乙烷中影响最大。试验表明,用10％Na2CO3洗涤辐照有机相可以降低辐照对萃U(VI)的影响。     

两种新型萃取剂的合成、表征及HCBMPPT对铀(Ⅵ)萃取机理的研究

合成了4－邻氯苯甲酰基－2，4－二氢－5－甲基－2－苯基－3H－吡唑硫酮－3（HCBMPPT）和4－邻氟苯甲酰基－2，4－二氢－5－甲基－2－苯基－3H－吡唑硫酮－3（HFMBPPT）两个新萃取剂，用波谱确定了结构。研究了HCBMPPT在硝酸介质中对铀（Ⅵ）的萃取行为，其萃取分配比随萃取剂浓度、pH值的升高而增大，同时对萃合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。     

二正辛基亚砜与TBP协萃铀的研究

亚砜萃取铀、钚、钍、镎及裂片元素已进行过研究。本文研究亚砜和TBP对铀的协同萃取。关于亚砜的协萃效应许多人已进行过研究,结果表明,亚砜不仅与不同类型的萃取剂具有协同作用,而且两种不同亚砜混合时也存在协同效应。Svbramanian     

30%TBP-煤油中亚硝酸同铀(Ⅳ)和硝酸的反应

文章研究了TBP相亚硝酸同轴(IV)和硝酸的反应,通过实验,求得亚硝酸氧化铀(IV)和亚硝酸与硝酸反应速率的经验式,它们分别为: -d[U(IV)]/(dt)=0.14[U(IV)][HNO_2]~(0.55)/[NHO_3]~(0.43) 和-(d[NHO_2]/(dt))_消=0.16[HNO_2][HNO_3]亚硝酸的变化速率为: d[HNO_2]/(dt)=0.14[U(IV)][HNO_2]~(0.55)/[HNO_3]~(0.43)-0.16[HNO_2][HNO_3]     

HBMPPT-DOSO-甲苯体系对铀(Ⅵ)的萃取及铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)之间的分离

以个苯甲酰基－２,４二氢－５－甲基－２－苯基－３Ｈ－吡唑硫酮－３（ＨＢＭＰＰＴ）为萃取剂、二正辛基亚砜（ＤＯＳＯ）为协萃剂,研究其在硝酸介质中对铀（Ⅵ）的萃取行为,以及萃取剂浓度、酸度等各种因素对萃取分配比的影响,以确定两种萃取剂的协同萃取及分离效果。结果表明,ＨＢＭＰＰＴ和ＤＯＳＯ有较好的协同萃取效果,一定条件下,铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的分离系数可达５２３。     

质谱法测定铀元件燃耗时对微量铀的放化分离

本文使用TBP萃取色层法分离辐照过的铀元件溶解液中的微量铀,为同位素稀释质谱法测定燃耗制备样品。方法对铀的回收率达98%,对裂变产物核素和钚的去污因数达10~3—10~4。     

2 稀TBP萃取工艺1B槽铀钚分离串级实验

本工作的主要目的是实验研究使用新型还原剂二甲基羟胺＋甲基肼在1B槽中实现铀钚分离的工艺条件。主要从3个角度对铀钚分离进行了考察：1）1BF新配制，二甲基羟胺尚未氧化时的铀钚分离状况；2）1BF陈化时间（大于两个月）对铀钚分离的影响；3）二甲基羟胺部分氧化后对铀钚分离的影响。     

硝酸溶液中铌的溶剂萃取研究 Ⅴ.某些金属对TBP从硝酸中萃取铌的影响

研究了在1～8mol/l HNO_3的水相中不同浓度的锆、钼和锆同时存在以及铀和镨等对TBP萃取铌的影响。结果表明:1.当1×10~(-8)mol/l<[Zr]<5×10~(-2)mol/l和[HNO_3]>4mol/l时,随着水相初始锆浓度增加,D_(Nb)增加;而[HNO_3]<4mol/1 HNO_3时,随着锆浓度增加,D_(Nb)减小。2.在水相中同时存在钼和锆会使D_(Nb)增加。在钼和锆的浓度小于1×10~(-2)mol/l的情况下,硝酸浓度为3mol/l时D_(Nb)最小。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究（V）-HCBMPPT和TBP对铀的协同萃取

本文研究了4-邻氯苯甲酰基-2，4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT)与中性萃取剂磷酸三丁酯(TBP)的甲苯溶液从硝酸介质中对铀(VI)的协同萃取。实验结果表明，其萃取分配比随萃取剂浓度、协萃剂浓度、盐析剂浓度及pH值的升高而增大。同时，对萃合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。