高效液相色谱法测定硫化烷基酚钙中游离烷基酚含量

采用高效液相色谱法对硫化烷基酚钙中的游离烷基酚进行测定。首先通过甲醇萃取硫化烷基酚钙中的游离烷基酚,再通过高效液相色谱对甲醇提取液中烷基酚进行检测,由此推算出硫化烷基酚钙中游离烷基酚含量。高效液相色谱采用C8色谱柱,流动相水与甲醇的体积比为0.1∶0.9,总流速为1mL?min,紫外检测波长为280nm,柱温为30℃。该方法的加标回收率为97.37%~99.84%,相对标准偏差为0.19%~0.62%,具有操作简便、快捷、准确度高的特点。     

甲基二乙醇胺脱硫剂的组份分析

通过对甲基二乙醇胺脱硫剂样品的蒸馏浓缩预分离，得到样品的预浓缩液。然后利用制备液相色谱技术在反相Ｃ１８液相色谱柱上对样品预浓缩液中的主要未知杂质组份进行提纯，得到富集的主要杂质组份，用质谱及色谱－红外分析方法，定性该杂质组份，并采用气相色谱外标法定量该杂质组份，其质量分数为０．２％～０．６％。另一微量杂质组份用色谱－红外分析方法定性，用归一法定量，其质量分数＜０．０５％。     

反相高效液相色谱法分析油溶性咪唑啉缓蚀剂的主要成分

采用反相高效液相色谱外标法,对油溶性咪唑啉缓蚀剂的主要成分航空煤油进行了定性定量分析。经过大量实验得到的色谱条件为：SHIMPACKVPODS（2mm×15cm,φ5μm）色谱柱,甲醇和乙酸一乙酸铵缓冲溶液（pH=4）流动相,梯度程序洗脱,柱温为45℃,紫外检测波长245nm,流量0．2mL／min,进样量5μL,最大泵压力20MPa。以航空煤油标准样品为外标物进行线性研究。实验表明,航空煤油含量的相对标准偏差小于2．0％,相关系数大于0．9990。该方法不仅不需要对样品进行预处理,而且分析时间较短,重现性好,准确可靠。     

固相萃取-液相色谱法在铝材轧制油油液监测中的应用

采用固相萃取和反相液相色谱法研究了测定铝材轧制油中各种添加剂的方法。考察并确定了固相萃取和液相色谱的测定条件：以乙腈作为洗脱剂，加入量为5mL，洗脱液可直接用于色谱分析，在WATERS Symmetry C18色谱柱上，洗脱液中所含各种添加剂组分能够达到基线分离。在优化条件下，色谱峰面积与各种添加剂浓度呈良好的线性关系（线性相关系数大于0．9995）。     

溴杀灵高效液相色谱法(HPLC)定量

采用反相液相色谱法，选用NOVAPAKC18柱，以甲醇＋水（98＋2）为流动相和紫外检测器（228．5nm）对溴杀灵中有效成分进行反相色谱分离和测定。本方法变异系数为0．24％，回收率为99．70％～100．64％。     

油田气组分的分析方法——多维色谱法

早期由于色谱柱及分析仪器比较落后以及分离、检测手段的局限，油田气的组分分析操作烦琐、费力、费时且易产生误差。为此，介绍了油田气组分检测的一种新方法--填充柱和毛细管混合色谱柱的多维色谱系统。该方法在Agilent 6890气相色谱仪上配有TCD与FID双检测器、2个电子阀、3根填充柱及1根毛细管柱。在分析油田气时，样品首先被予柱分离为轻质和重质两部分：轻质部分包括乙烷、甲烷和空气，继续在填充柱中进行分离，并在TCD检测器上得到检测；而重质部分的丙烷及更重质烃类组分则被反冲到毛细管柱进行分离，并在FID上得到检测。该方法的突出特点是只注射一次样品，就能实现油田气中轻烃类、非烃类和重质烃类的分离和检测。该方法具有准确度高、精度高、工作效率高等优点。     

类异戊二烯烷烃非对映异构体的色谱—质谱分离及条件优化研究

运用GC-MS对准噶尔盆地煤样及孤岛稠油样中的饱和烃生物标志化合物进行分析,首次检测到了丰富的无环类异戊二烯烷烃类化合物:iC₁₈(2,6,10-三甲基十五烷)、Pr(2,6,10,14-四甲基十五烷)和Ph(2,6,10,14-四甲基十六烷)及其非对映异构体。并考察了色谱柱类型、长度、程序升温等对类异戊二烯烷烃非对映异构体分离效果的影响,同时确定了程序升温色谱分离类异戊二烯烷烃非对映异构体的最佳条件,对样品中的降姥鲛烷、姥鲛烷、植烷与其非对映异构体进行了分离,对姥鲛烷、植烷的分离度最高可分别达0.7及0.9。      

乙烯裂解气色谱分析仪的改造

介绍裂解炉出口色谱分析仪预处理系统的工作原理及色谱柱系统分离原理，针对在运用过程中出现样品带液、柱切不合理等问题进行分析，对裂解气预处理系统的采样管线做清焦处理，在采样系统的传输管线到二级预处理系统之间增加一套气液过滤系统，选用国产色谱柱，改变柱切时间和次数，使分析周期比原来缩短几十秒，解决了样品管线堵塞的问题，减少了色谱柱受污染的几率。     

利用高效液相色谱反冲技术分析原油胶质含量

利用高效液相色谱反冲技术分析原油中胶质含量，是以键合相腈基柱为色谱柱，正庚烷为流动相，定量分析原油中胶质含量，以沉淀－重量法测定了在原油样品中的沥青质含量。在研究中，分别进行了色谱柱、流动相、反冲条件、检测器吸收波长等实验条件的选择与确定。并进行了色谱法与经典法对比实验及方法的回收率实验。同时给出了相对标准偏差和相对误差。     

中心切割气相色谱法测定化工级甲基叔丁基醚的纯度及杂质

甲基叔丁基醚（MTBE）主要用作汽油的添加剂,近年来也用作化工原料生产聚合级异丁烯,其纯度和杂质含量是重要的质量指标。现有的测定方法为SH/T1550-2000,检测限（w）为0.02%,无法满足化工用MTBE纯度和杂质的检测。本研究采用中心切割-气相色谱分析技术,将MTBE中在非极性毛细管色谱柱上难分离物质对切换至第2根极性毛细管色谱柱上进行分离,并采用双氢火焰离子检测器（FID）检测,校正面积归一化法定量。其中甲醇和异丁烷、叔丁醇和2-戊烯、甲基仲丁基醚和仲丁醇等难分离物质得到了较好的分离,检测限（w）达到0.002%。     

固体超强酸催化长链烷基酚的合成研究

制备了ZrO2/SO24-型固体超强酸催化剂,在该固体超强酸的催化作用下,由长链醇和苯酚通过烷基化反应合成了系列长链烷基酚。探讨了催化剂焙烧温度、催化剂用量、反应时间、反应温度和反应醇酚比对烷基化反应的影响。结果表明,ZrO2/SO24-型固体超强酸对长链醇与苯酚的烷基化反应具有良好的催化效果。当催化剂焙烧温度为550℃时催化活性最佳,酚醇比1.0～1.2,催化剂最佳用量0.8～1.2g,反应时间3～4h,收率最高可达79%,同时反应最佳酚醇比、反应温度、反应时间和催化剂用量均随烷基链的增长略有增加。     

Fe2O3· SO42-催化合成长链烷基酚

 以Fe(NO3)3•9H2O和氨含量为28%的氨水为原料，制备了Fe2O3•SO42-型固体超强酸催化剂，在该固体超强酸的催化作用下，由长链醇和苯酚合成了系列长链烷基酚。通过分析比较在不同条件下反应产物产率的变化，考察了催化剂焙烧温度、催化剂用量、反应时间、反应温度和醇/酚摩尔比对烷基化反应的影响。结果表明，Fe2O3•SO42-型固体超强酸对长链醇与苯酚的烷基化反应有良好的催化效果，焙烧温度为550℃时催化剂的催化活性最佳；反应条件即醇/酚摩尔比、反应温度、反应时间和催化剂用量的最佳值均随烷基链的增长略有增加。     

原油中中性氮和烷基酚化合物的分离制备及分析应用

该文介绍了一种原油中中性氮化合物和烷基酚化合物分离制备的新方法.在自制的C18非极性填料的层析柱上,用正己烷淋洗除去沥青质的原油样品,除去饱和烃、芳烃,继续用正己烷淋洗,制备出中性氮化合物;再用二氯甲烷淋洗得到烷基酚化合物.实验证明,方法的稳定性和重复性令人满意,同其它的方法相比,节省试剂、分析周期短,中性氮化合物纯度较高.      

STUDY OF SATURATED COMPONENTS IN ASPHALT

The saturated fractions separated from blown and straight run asphalts of the same penetration grade have been investigated by using GC, MS and ¹³ The saturated components in asphalt represent complex mixture of polyalkyl structures in which straight chain paraffins prevail. The content of saturates in asphalt and their molecular composition were found to be affected by the chemical nature of crude oil as well as by the method of its processing into asphalt. Saturated fractions from blown asphalt are richer in long chain paraffins than those from straight run asphalts. The structural examination of saturated components separated from the products of asphalt pyrolysis has confirmed die presence of long straight-chain units in the asphalt-forming micelles. The structural differences between the saturated fractions obtained from asphalts of different origin (Uralian and Brent-blend) suggest, that the distribution of straigh-chain hydrocarbons in asphalts is dependent on the aliphatic network already existing in the raw material.     

STUDY OF SATURATED COMPONENTS IN ASPHALT

ABSTRACT

The saturated fractions separated from blown and straight run asphalts of the same penetration grade have been investigated by using GC, MS and ¹³ The saturated components in asphalt represent complex mixture of polyalkyl structures in which straight chain paraffins prevail. The content of saturates in asphalt and their molecular composition were found to be affected by the chemical nature of crude oil as well as by the method of its processing into asphalt. Saturated fractions from blown asphalt are richer in long chain paraffins than those from straight run asphalts. The structural examination of saturated components separated from the products of asphalt pyrolysis has confirmed die presence of long straight-chain units in the asphalt-forming micelles. The structural differences between the saturated fractions obtained from asphalts of different origin (Uralian and Brent-blend) suggest, that the distribution of straigh-chain hydrocarbons in asphalts is dependent on the aliphatic network already existing in the raw material.     

烷基酚系列产品的开发与应用

综述了国内外烷基酚开发及应用状况,指出国外烷基酚生产与应用已进入稳定期,而我国尚处于研究开发阶段,生产现状不能满足精细化工等行业发展的需要.通过与国外先进技术的对比,就我国加快烷基酚系列产品的开发与应用提出了具体建议.     

国内外硫化烷基酚盐组成结构分析研究

本文报道了应用冷炼蚀刻电及电子能谱等方法对国内外典型的高碱度硫化烷基酚盐添加剂的组成结构进行了研究；证实了国外产中所含的特征组分；发现不同工艺产品的胶体粒子的粒径及分布也不同；硫化烷基酚的组成结构也有大较大差别。这些信息对改进我们的生产工艺提高产品量有一定的指导意义。     

离子淌度-飞行时间质谱测定减压蜡油芳香分及胶质中的碱性氮化物

采用柱层析法将减压蜡油（VGO）分离为饱和分、芳香分和胶质,然后用电喷雾电离源（ESI）离子淌度-飞行时间质谱（IMS-TOF MS）对其芳香分与胶质中的碱性氮化物进行了表征,对不同来源的VGO中碱性氮化物的结构差异进行了分析。结果表明：对于不同来源的VGO样品,即使碱性氮化物不饱和程度接近,其芳环的连接方式也存在明显差异;而对于同一样品的芳香分和胶质,则存在碳数相近,但胶质中等效双键数稍低的现象。以核磁共振波谱仪异核单量子相干试验和加氢脱氮反应评价作为辅证,进一步推测了VGO中碱性氮化物的芳环侧链长度与其脱除难度之间的关联。将柱层析分离技术与ESI IMS-TOF MS联用,可以解决高蜡含量样品难以溶解的问题,并减弱强极性组分的离子化抑制作用,得到比直接进样更为全面的质谱信息。     

应用裂解气相色谱鉴定脂肪胺结构

用裂解气相色谱法对长链脂肪胺进行了结构鉴定 ,在高温和磷酸存在下 ,脂肪胺中的烷基裂解为相应的烯烃 ,以此鉴定脂肪胺的烷基链长 ;过氧化氢可将脂肪叔胺氧化为氧化胺 ,当氧化胺存在 β氢原子时可在 2 5 0℃断链产生相应的烯烃 ,以此区分叔胺与伯、仲胺 ,给出了操作条件和步骤。该法简便、快速、样品用量少     

CHEMICAL COMPOSITION OF SHALE OIL I. DEPENDENCE ON OIL SHALE ORIGIN

Shale oils obtained by nitrogen retorting of North Carolina, Cleveland, Ohio, Colorado, Rundle, Stuart, and Condor oil shales have been chemically characterized by g.c.-m.s. techniques. After species identification, chemical compositions of the shale oils have been related to the geological origins of the parent shales. Based on the characteristics observed in the chromatograms, eight semi-quantitative parameters have been used to describe the chromatograms. Six of these parameters describe the relative abundance and distribution of straight chain alkanes and alkenes in the chromatograms. The other two parameters represent the abundance, relative to the total amount of volatiles in the oil, of alkylbenzenes and alkylphenols.