环氧环己烷的综合利用

介绍了几种从环已烷氧化副产物中提取环氧环己烷的工业回收方法，并对环氧环己烷的综合利用方法和前景作了评述和展望。     

环己烯经分子氧催化环氧化制备环氧环己烷

  研究了以负载于酸性氧化铝上的酞菁镍为催化剂,分子氧为氧化剂,异丁醛为助氧化剂,由环己烯经催化环氧化制备环氧环己烷的工艺过程。制备了金属酞菁催化剂NiPc/Al2O3,并利用红外光谱、紫外-可见光谱、XRD等技术对其进行了结构表征。探讨了各种因素对环氧化反应的影响,结果表明,制备环氧环己烷的最佳工艺条件为：反应温度为35 ℃、反应时间为11 h、催化剂用量为2 %、通氧量为20 mL/min、醛烯质量比为2,在此条件下环氧环己烷的收率为36.8 %。     

环氧环己烷制备反式-1,2-环己二醇的新工艺

制备了聚苯乙烯接枝季铵盐催化剂,并用于环氧环己烷水解制备反式-1,2-环己二醇,通过溶解度测定,确定了重结晶的较佳溶剂为1,2-二氯乙烷。考察了催化剂用量、物料摩尔比、反应温度、时间对水解反应的影响。较佳水解条件为(以0.1 mol环氧环己烷计):催化剂用量2.4%,n(H_2O):n(C_6H_(10)O)=40:1,反应温度70℃,反应时间100 min,收率大于93%。在该条件下催化剂重复使用5次,活性未见明显降低。     

新型环氧环己烷-四氢呋喃共聚醚的合成与应用

用三氟化硼乙醚(BF3·OEt2)为催化剂,乙二醇(EG)为起始剂,二氯甲烷作溶剂,用阳离子开环聚合方法制备了新型端羟基环氧环己烷-四氢呋喃(CHO-THF)共聚醚,讨论了催化剂用量、原料配比和EG用量对共聚的影响,合成共聚醚的最佳工艺条件为n(THF):n(CHO)=1:2,BF3·OEt2用量1.5%,EG用量1.0%,温度0℃,聚合时间4h。在该条件下合成的共聚醚Mn:大于3000,转化率达95%。采用IR和1HNMR对共聚醚进行了结构表征。用该共聚醚制备的聚氨酯涂膜性能优良。     

1,2-环氧环己烷合成工艺中环己烯回收的研究

实验以常压间歇精馏法回收1,2-环氧环己烷合成工艺中未反应的原料环己烯,优化的精馏操作条件为:精馏塔理论塔板数10块,塔釜加热速率1.5℃/min,全回流2 h,回流比6:1,塔顶温度≤84℃.在此操作条件下,回收环己烯的纯度达99.54%,回收率达90.56%,其损失率低于2%,且可直接在合成反应中循环使用.     

环氧蓖麻油制备的方法

蓖麻油通过精制、环氧化、脱水等制得环氧蓖麻油。此法简单、工艺流程短，不需溶剂。但质量可达到工业一级产品水平，环氧值可达５．１。     

绿色水处理剂聚环氧琥珀酸的研究进展

介绍了绿色水处理剂聚环氧琥珀酸的阁内外研究现状，详述了聚环氧琥珀酸的合成方法、阻垢及缓蚀性能，并对其生物降解性进行了介绍。     

环己烷、甲基环己烷和乙基环己烷脱氢反应的热力学计算

采用Benson基团贡献法计算了苯、甲苯和乙苯的标准摩尔生成焓和绝对熵;并计算了不同反应温度和压力条件下,环己烷、甲基环己烷和乙基环己烷脱氢反应的标准摩尔反应焓变、标准摩尔吉布斯自由能变和平衡常数。结果表明:环己烷、甲基环己烷和乙基环己烷脱氢反应均为吸热反应;3个脱氢反应的标准摩尔反应焓变、标准摩尔吉布斯自由能变和平衡常数,随反应压力和温度变化趋势相近;在300～1 000 K和0.5～30.0 MPa的条件下,升高反应温度有利于脱氢反应进行,升高反应压力不利于脱氢反应进行。     

1,4-环己烷二甲酸催化加氢制备1,4-环己烷二甲醇的热力学分析

采用Constantinou-Gani基团贡献法和Rozicka-Domalski基团贡献法计算了1,4-环己烷二甲酸(CHDA)加氢制备1,4-环己烷二甲醇(CHDM)过程中涉及的主副产物的标准摩尔生成焓、标准摩尔蒸发焓和摩尔定压热容;分别计算了CHDA加氢反应体系中各反应的焓变、Gibbs自由能变和平衡常数。计算结果表明,在373.15~573.15 K内,CHDA加氢体系中的各反应均为放热反应,主反应为可逆反应,副反应为不可逆反应。计算了不同反应温度和氢分压下CHDA加氢生成中间产物4-羟甲基-环己烷甲酸(CHMA)及CHMA加氢生成CHDM的平衡转化率。实验结果表明,降低反应温度和提高氢分压均有利于反应物CHDA和中间产物CHMA平衡转化率的提高。     

磷钨杂多酸季铵盐催化环己烯氧化合成1，2-环氧环己烷

以环己烯为原料,H_2O_2为氧化剂,K_2HPO_4为添加剂,考察了磷钨杂多酸季铵盐相转移催化剂催化环己烯环氧化的反应性能。结果表明,当体系中无K_2HPO_4时,1,2-环氧环己烷的水解情况严重,加入适量的K_2HPO_4可有效抑制1,2-环氧环己烷的水解。较佳的环氧化反应条件为:n(催化剂):n(K_2HPO_4):n (H_2O_2):n(环己烯)=0.003:0.01:0.7:1,三氯甲烷为溶剂,反应温度50～60℃,反应时间90 min,1,2-环氧环己烷选择性98%、收率66.5%。     

环己烷催化氧化研究进展

综述了环己烷催化氧化反应的研究进展,分别介绍了Gif体系、卟啉及其他配合物体系、酞菁体系、金属 取代的杂多化合物体系、分子筛体系、N 邻苯二甲酸酰氨/过渡金属配合物体系及纳米金属氧化物体系催化 剂在该反应中的应用。     

环己烷氧化废碱液化学处理工艺概述

简述了日本宇部、瑞士 ERZ and Stall公司、岳化化工二厂、鹰山石油化工厂等国内外厂家几种典型的环己烷氧化废碱液化学法处理工艺及研究情况。     

自组装技术制备Au/SiO2催化剂及其催化空气氧化环己烷的性能研究

通过自组装方法制备了Au/SiO2纳米复合催化剂,并采用透射电镜、X-射线衍射、原子吸收光谱、紫外-可见光谱和氮吸附脱附（比表面积及孔结构分析）对其进行表征。以空气氧化环己烷制备环己酮和环己醇为探针反应,在不加入任何溶剂或助催化剂的条件下考察了金含量、反应温度、压力、时间及焙烧温度对催化剂活性的影响。结果发现,金负载量为1%的Au/SiO2催化剂经500 ℃焙烧,在最佳温度、压力和反应时间下,表现出良好的催化活性,环己烷转化率最高可达10.1%, 环己酮和环己醇的总选择性约为92%。     

环己烷氧化副产物X油的综合利用

通过分析环己烷氧化副产物 X油的组成 ,提出了以 X油为原料 ,经水解、氧化得粗己二酸 ,再与异辛醇直接酯化制取增塑剂己二酸二辛酯 (DOA)的工艺路线 ,确定了工艺条件。整个过程中无三废污染。     

膜反应器中环己烷脱氢反应的热力学分析

对膜反应器的指标反应——环己烷脱氢生成苯进行了热力学分析,计算了反应体系在不同温度条件下的吉布斯自由能变、平衡常数及不同H2移出率时环己烷的平衡转化率,据此比较了膜反应器相对于固定床反应器在提高环己烷平衡转化率方面的潜力,并进一步分析了膜反应器内不同H2移出率时环己烷平衡转化率相对于固定床反应器增加的百分点数及不同H2移出率对反应苛刻度的影响。结果表明,膜反应器可有效地提高环己烷的平衡转化率,并可降低反应的苛刻度,具有良好的工业应用前景。     

负载钴催化剂催化分子氧氧化环己烷

选用具有不同结构的分子筛Y、Beta、ZSM-5、MOR和MCM-22为载体,采用离子交换法制备了一系列负载Co分子筛催化剂,并采用XRD、UV-vis和元素分析对它们进行了表征。以O2为氧化剂,考察了所制催化剂在液相环己烷氧化反应中的催化性能。结果表明,分子筛载体的性质对所制备的负载Co催化剂在液相环己烷氧化反应中的催化性能有很大影响。在相同反应条件下,所制备的5种负载Co分子筛催化剂中,Co/Y催化环己烷氧化反应的环己醇和环己酮混合物(KA油)的选择性最高。在130℃、1.2MPa O2分压下反应3h,Co/Y催化环己烷氧化反应的转化率为15.9%,KA油的选择性为79.0%。Co/Y催化剂在所考察的反应条件下具有良好的稳定性,经重复使用5次,仍保持良好的催化性能。     

改性钒磷氧化物催化剂液相选择性氧化环己烷

用浸渍法制备了Fe,Co,Ni,Bi改性的钒磷氧化物(VPO)催化剂,对催化剂进行了XRD和SEM表征,用氧化还原滴定法测定了不同晶相催化剂中钒的平均价态,并以环己烷为原料、H_2O_2,为氧化剂,考察了金属改性对VPO催化剂液相催化氧化环己烷合成环己酮性能的影响。结果表明,几种催化剂对液相催化氧化环己烷合成环己酮反应的催化活性由大到小的顺序为:Bi-VPOFe-VPONi-VPOCo-VPOVPO。在环己烷用量0.6 mL、丙酮用量10mL、催化剂Bi-VPO加量0.015g、H_2O_2,用量3mL、65℃、反应时间8h的条件下,环己烷转化率为81.4%,环己酮和环己醇收率分别为58.2%和23.2%。     

十氢萘和环己烷气相氧化裂解过程的研究

采用石英管反应器，在常压下研究了十氢萘和环己烷的气相氧化裂解（GOC）过程。结果表明，O2的存在降低了十氢萘GOC反应的活化能，使反应在较低的温度下具有高的转化率；O2同时能起消除积炭的作用，提高体系的抗积炭能力。与环己烷GOC反应不同，双环的十氢萘分子在开环裂解生成低碳烯烃的同时，可获得较高的液体收率。低温下，十氢萘GOC反应所得的液体中富含烷基苯、烷基环己烷和支链烷烃，而高温下GOC反应得到的液体富含苯、甲苯和二甲苯（简称BTX）。在800℃，n（C）／n（O）=2．5时，十氢萘GOC反应可获得低碳烯烃收率38．91％和液体收率47．97％，液体中BTX的质量分数为59．88％。在环烷烃的GOC过程中，低温下O2主要进行氧化脱氢反应，高温下则更多的参与COx的生成；在相同反应条件下，0z的存在使多环烷烃比单环烷烃具有更高的开环裂解活性，更易发生生成CO的部分氧化反应。     

萃取精馏回收环己烷的双组分溶剂的研究

在研究萃取精馏分离回收环己烷的单溶剂的基础上，研究了双组分溶剂。当剂油比为7:1时，环己醇和四甘醇双组分溶剂可以将正庚烷对环己烷的相对挥发度由单溶剂时的小于1提高到1．11；将2，3—二甲基戊烷对环己烷的相对挥发度由单溶剂时的小于1．07提高到1．21。用该溶剂在小型萃取精馏实验装置上运行，结果表明，环己烷的纯度为98．5％，收率为80％。