金属铍中总碳、化合碳及游离碳测定的方法研究

研究了用美国力可CS-344碳硫测定仪测定金属铍中总碳、化合碳及游离碳的方法。总碳测定:以钨粒-铜粒为助熔剂,它与试样的重量比大于20:1,可获得好的分析结果。当铍中总碳含量为0.050％～0.080％范围时,样品测定的相对标准偏差<10％;用标准钢样加入到铍试样基体中,回收率为94％～106％。游离碳测定:以3mol/L HCl溶解样品,过滤后进行测定,当铍中游离碳含量为0.006％～0.020％范围时,样品测定的相对标准偏差≤10％。化合碳测定:以总碳量减去游离碳量即得到化合碳量。该方法适用于测定总碳含量为0.050％～1.00％,及测定游离碳含量为0.006％～0.500％的金属铍样品。     

GasBench Ⅱ-IRMS测定微量碳酸盐中碳氧同位素比值方法研究

采用Delta V Advantage 质谱仪与GasBench Ⅱ在线制样装置,分别用12 mL和3.7 mL的样品瓶,对不同质量（5~50 μg）的碳酸盐标准样品（IAEA-CO-1）进行碳氧同位素组成测定。测试结果表明,当取样量小于40 μg,且用12 mL样品瓶进行酸化测试时,δ¹³C和δ¹⁸O测量结果的内部标准偏差一半以上大于0.1‰,不能满足测试要求。当改用3.7 mL样品瓶,样品取样量在15～50 μg时,δ¹³C的内部标准偏差为0.01‰~0.07‰,δ¹⁸O的内部标准偏差为0.01‰~0.08‰,满足测试要求。所以,当样品量较少时,GasBench Ⅱ在线制样装置可以通过改用3.7 mL样品瓶,实现对低至15 μg微量碳酸盐样品的碳氧同位素精确测量。同时,碳酸盐样品的质量与峰面积具有很好的线性关系（R²＞0.993 2）,表明该方法也可用于样品中碳酸盐含量的测定。     

ICP-MS法测定铀化合物中的5个杂质元素

建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定铀化合物中的锰、镍、铜、铝和镁等5个杂质元素的方法。将样品和铀化合物标准物质消解后,通过配置一系列不同铀含量的工作曲线,将标准溶液和样品中铀含量控制在相同水平,采用基体匹配法测量各杂质元素的含量。该方法的检出限为0.008 ng·mL~(-1)～0.038 ng·mL~(-1)。通过实验可知溶液中铀浓度控制在100μg·mL~(-1)以下时,铀标准物质可以得到准确的结果。通过此方法测量了比对样品中锰、镍、铜、铝和镁的结果,含量范围为2.11μg·g~(-1)～84μg·g~(-1)U。     

铅火试金-中子活化分析法测定金银地质标准参考样品中金

仪器中子活化分析法可以方便地测定几十毫克岩石样品中ppb级的微量金,精度好于5％,然而由于金在岩石中多以自然金状态存在,在矿石中的分布是不均匀的,直接影响测量结果,故只有保证足够的取样量,分析的结果才具有代表性.因此采用中子活化分析法测定金,也常常需要预富集。本文采取铅火试金-中子活化分析法,测试了我国研制的四个金银地质标准参考样品中的微量金。实验方法为:取50g样品,按石英脉的配料方案进行配料、搅     

气量法与差减法测定岩石中碳酸盐含量的对比研究

为探讨气量法与差减法对于岩石中碳酸盐含量（以碳酸钙计）测定的差异性,从实验条件、方法检出限、准确度、精密度和显著性检验方面进行对比分析。结果表明：气量法对于测试环境的温度-压力要求较为严格,环境温度每变化1℃,样品中碳酸盐含量的测定结果会有0.34%的差异;大气压力每变化100 Pa,碳酸盐含量的测定结果会有0.10%的差异,所以气量法需要在温度-压力恒定的条件下进行。而温度-压力的变化对差减法的测定结果基本无影响。气量法的检出限为0.02%低于差减法的检出限0.04%,2种方法分别平行测定碳酸盐含量低、中、高的岩石样品6次,重复测定的相对标准偏差RSD均小于5%,两种方法的精密度良好。对不同类型的岩石成分分析标准物质进行测量,气量法与差减法测定碳酸盐含量的结果均落在参考值的不确定度范围之内,表明2种方法的准确度满足要求。采用t检验进行不同方法的显著性检验分析,2种方法计算出的t值均小于t检验临界值2.228,表明在置信度为95%的条件下,气量法与差减法对于岩石中碳酸盐含量的测量结果不存在显著性差异。气量法对于岩石样品的称样量较大,为0.5～10 g,远高于差减法的称样量0.2 g。为...     

应用微波消解-ICP-MS法分析环境水样中的钍

采用微波消解对环境水样进行前处理、应用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)快速测定环境水样中钍含量,对测量条件和微波消解条件进行了优化,并从内标的选择、检出限、精密度、准确度、回收率以及实际样品测量等方面对结果进行分析。结果表明：以209Bi为内标分析水中钍时,测量结果的相对偏差最小,为0.2%～1.3%;该方法检出限为0.003 μg/L;考察了4个浓度水平下的方法精密度,相对标准偏差（s_r）均小于6.0%(n=6);进行了3个不同浓度水平下的标准物质测量和加标回收率实验,测定值与标准值基本吻合,加标回收率为93.4%～106.2%;对20个实际环境水样中钍质量浓度进行了测量,测定结果在2016年测量值范围之内,验证了该法测量环境水样中钍含量的实用性。     

测定钽中碳的红外吸收方法研究

应用LECO CS-444红外碳硫测定仪对高纯钽粉中碳的分析方法进行了条件实验,对助熔剂的种类、用量及称样量等进行了实验和总结,选择最佳测定条件,取得了满意结果.钽粉试样分析结果的相对标准不确定度优于10%,碳标准加入到高纯钽粉中的回收率为91%～114%.     

冠醚分离锂同位素工艺中锂的分光光度分析

本工作研究改进冠醚分离锂同位素工艺过程中水相和有机相中锂的分光光度分析法。以0.2%钍试剂为显色剂，用20%KOH溶液调节显色所需的强碱条件，试验获得了配合物在水 丙酮介质中的稳定显色。取样量为10μL时，锂含量在0.01~0.5g/L范围内符合比耳定律。水相样品锂测定值的相对标准偏差s_r为2.0%，有机相样品锂测定值的s_r为4.0%。     

土壤取样测氡的可行性研究与实现

论述了土壤中氡的析出机理,通过设计实验验证了土壤取样测氡的可行性。运用活性炭吸附法、主动抽吸法和径迹蚀刻法分别测定了野外实地与土壤样品中的氡及其子体含量,并测定了土壤样品的镭含量。实验结果表明:运用土壤取样测氡的方法是可行的,其数据稳定性好于野外实测数据的稳定性;其次,野外测量会受到温度、湿度、降雨量、压强等气象条件的较大影响;此外,取样时要尽量避开雨后取样和在有断裂带、褶皱带等复杂地质构造的区域内取样。     

热导检测技术在线分析氢同位素气体

以高纯氕作载气,对热导检测技术(TCD)在线分析氢同位素气体进行了实验研究,考察了进样压力、氘丰度以及样品中HD含量对测量结果的影响.实验结果表明,TCD对氘的响应与氘的压力呈良好的线性关系;对已知氘丰度为1%～90%的氕氘混合物样品进行了测定,测量结果的误差与氕氘混合气体中的HD丰度成正比,绝对误差范围在0.000～0.025.     

Study on the Hydrogenated Diamond-Like Carbon Films Synthesized by RF-PECVD from n-decane

Using a mixture of n-decane and hydrogen, diamond-like carbon thin films (DLCTFs) with high growth rate of 35?nm/min are deposited by radio frequency plasma enhanced chemical vapor deposition. We show that n-decane can be considered as a promising carbon source in DLCTF deposition. The properties of the deposited films such as structure, hydrogen content, deposition rate and refractive index are studied for 20, 50 and 100?sccm hydrogen flow rates (HFRs). It is shown that the deposition rate has a maximum of 35?nm/min for HFR?=?20?sccm and by increasing hydrogen concentration, deposition rate drops to 19?nm/min for HFR?=?100?sccm. The Raman spectra reveal that the films represent hydrogenated diamond-like carbon features. The photoluminescence background of the Raman spectra is used as a measure for hydrogen content of the films. The hydrogen content varies from 29 to 46% which yields a various amount of sp³ fraction. The results of the spectroscopic ellipsometry indicate that by increasing HFR, refractive index decreases from 2.1 to 1.9 at 632?nm. The aforementioned trends are attributed to the increase of hydrogen content in DLCTFs which is in very good agreement with enhancing of the photoluminescence background of the Raman spectra.     

环境气氛对DEB吸氢性能的影响

考察了CO、O₂等杂质气体对DEB-Pd/C消氢剂吸氢性能的影响。实验结果表明,CO对DEB-Pd/C初期的吸氢性能影响较大,而O₂对DEB-Pd/C初期的吸氢性能影响较小。同时考察了贮存气氛及贮存时间对DEB-Pd/C吸氢性能的影响。实验结果表明,在氮气、空气环境下贮存1.5 a的消氢剂仍具有良好的消氢性能;当密闭体系中的氢含量为吸氢剂理论吸氢容量的50%时,仍能将氩、氢混合气中的残余氢量控制在10 ppm以下。室温、潮湿环境气氛下贫铀样品贮存气氛中的消氢实验结果也表明,DEB-Pd/C消氢剂能很好地控制密闭体系中的氢含量。     

红外吸收法与热导法同时测定铀硅化合物中氧、氮含量

采用氧/氮分析仪对铀硅化合物中氧、氮含量的测定方法进行了研究,以红外吸收法和热导法测定了铀硅化合物中氧、氮的含量。考察了取样量、助熔剂、加热功率、分析时间等参数对氧、氮含量测定的影响,并优化了相关的工作参数。当取样量为0.10 g（准确至0.0001 g）时,在以镍篮为助熔剂、4200 W的加热功率条件下,氧的质量分数测定范围为0.00050%~0.365%,氮的质量分数测定范围为0.00050%~0.026%,线性相关系数均大于0.999,测定相对标准偏差均优于10%。      

Separation of Technetium with Active Carbon

As a fundamental study on separating technetium from high-level liquid waste, the adsorption behavior of technetium for the active carbon was discussed in terms of its distribution coefficient. The adsorption of Tc on the active carbon previously treated with 4 M PINOS was also studied for the purpose of a recycle use of the active carbon.

Technetium was separated withKd above 100 from HN0₃ below 0.5 M, and therefore this adsorption method was considered to be applicable to a partitioning process. The value ofKdwas inversely proportional to nitrate ion concentration in the hydrogen ion concentration up to 0.5 M. The amount of Tc adsorbed on the active carbon can be expressed by Freundlich equation. When the Tc concentration was 0.015 M, corresponding to the estimated concentration in high-level liquid waste, the adsorbed amount for the active carbon was 0.60 meq/g, while it decreased to about 1/2 by the treatment with HN0₃. The change of chemical structure of the active carbon resulting from the treatment was also discussed.     

放射性氩气中一氧化碳和甲烷的分析

以1∶1模拟了正在建造的中国实验快堆的气体回路,建立了一个放射性氩气取样系统以及氩气中杂质CO和CH₄的间断性在线分析方法。通过热导检测器使出口气体可以排放入通风系统,避免了使用氢火焰离子化检测器以后,放射性氩气扩散排放到气体分析实验室产生工作环境的放射性污染问题。分析下限（φ）为5×10^-6,精密度好于3%,与标准值相差±5%。方法能满足中国实验快堆规定的氩气中杂质CO和CH₄的分析要求。     

影响铀铌合金中微量氢测定的因素研究

考察了准确测定铀铌合金中氢的影响因素。样品的形态对氢的测定结果影响较大，屑样中的氢量比柱样中氢量大很多，因此，柱样中的氢量更接近真实值。铀铌合金中的氢量主要来自表面吸附。真空热抽取法和惰气熔融法的测氢结果基本一致，真空热抽取法的相对标准偏差（RSD）≤28％。     

TBP-TEVA萃取色层分离-α能谱法测定辐照镎靶溶解液中痕量236Pu的可行性

²³⁶Pu的含量控制是钚热源的一项重要参数,通过α能谱准确测量镎靶溶解液中痕量²³⁶Pu,建立镎靶辐照靶件溶解液中钚的分离方法。根据杂质组成特点采用TBP-TEVA萃取色层双柱分离,用氨基磺酸亚铁以及亚硝酸钠对钚进行调价,对靶件溶解液中的Al、Fe、U、Th和Np等进行分离,去污系数均大于10⁴,钚的回收率为90.7%。研究大量²³⁸Pu对α能谱测定²³⁶Pu的干扰,结果表明,大量²³⁸Pu会造成仪器本底升高,²³⁸Pu能谱峰分辨率降低;在7 500 Bq ²³⁸Pu干扰下,测量4.3 h 时,²³⁶Pu的最小可检测活度为1.20×10^-2 Bq（当量质量为6.11×10^-16 g）。计算结果表明,镎靶溶解液样品中钚的同位素比值n(²³⁶Pu)/n(²³⁸Pu) ≥4.63×10^-8时,取合适的样品量使得电沉积源中²³⁸Pu 活度在 450~7 500 Bq范围内,均可测量其中的痕量²³⁶Pu,同时可准确测定同位素比值n(²³⁶Pu)/n(²³⁸Pu)。     

CO对金属铀表面氧化层影响研究

用Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和气相色谱（ＧＣ）分析研究了ＣＯ对金属铀表面氧化层的影响。ＣＯ在表面氧化层上的吸附反应导致了Ｕ４ｆ峰向低结合能方向位移，氧化物中氧含量减少，原子比（Ｏ／Ｕ）比值下降了７．２％。体系中ＣＯ２体积分数增大１１．０％。研究结果表明，ＣＯ气氛可抑制金属铀表面的进一步氧化。     

空白采样膜中210Po含量及其对样品分析的影响

分析了4种不同材质2种常用尺寸规格的气溶胶采样膜中²¹⁰Po的含量。结果表明,国产玻璃纤维膜和聚丙烯膜中²¹⁰Po的含量较高,且这2种采样膜在日常监测中采用最多。通过测定玻璃纤维膜中铀含量可知,²¹⁰Po偏高主要是由生产膜的原材料引起的。通过实际样品测定与相对合成标准不确定度的估算,量化地分析了空白采样膜对实际气溶胶样品测定的影响。玻璃纤维膜A、B（分别为国内A、B厂家生产）和聚丙烯膜A（国内A厂家生产）材质的单张采样膜中²¹⁰Po含量与气溶胶样品中²¹⁰Po含量的比值较高,对分析结果的影响不能忽略,因此建议,在分析²¹⁰Po含量大于30 mBq的气溶胶样品时,要扣除空白采样膜中²¹⁰Po含量。当气溶胶中²¹⁰Po含量低至几十μBq/m³水平时,扣除空白采样膜后的测定结果不确定度较大,应选取²¹⁰Po含量较低的采样膜（如石英纤维材质）。     

ICP-AES法测定二氧化镎粉末中的杂质元素

建立了采用电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）法测定二氧化镎粉末中Ca、Be、Cd等12种金属杂质元素含量的分析方法。采用HNO₃-HF混酸体系于聚四氟乙烯坩埚中溶解二氧化镎粉末样品,样品溶液进行调价后再用TEVA树脂柱进行预处理,接收的样品测试液采用ICP-AES法进行测量。结果表明,最佳分析条件为：取样量30 mg、样品溶解液采用过氧化氢在常温下调价约5 min、5 mol/L硝酸为淋洗液。在此条件下,元素的收率大于95%,各元素测量值的相对标准偏差为0.6%~4.8%（n=6）,方法的加标回收率为93%~108%、检测限为0.07~8 μg/g。