Fe(Ⅱ)-THPS鞣法研究

采用碱滴定法对FeSO4-THPS(四羟甲基硫酸膦)溶液耐碱性进行表征,对比分析了THPS的存在对FeSO4溶液稳定性的影响,对FeSO4与THPS结合鞣的用量、鞣制时间、终点pH和鞣制温度对Ts的影响进行讨论,确定出最佳鞣制工艺条件.结果显示:FeSO4溶液和FeSO<4>+THPS混合溶液浊点分别为2.92和3.31,THPS的存在能有效提高FeSO4的耐碱能力和抗氧化能力.Fe-THPS结合鞣法最佳鞣制条件为:FeSO4和THPS用量分别为2%和2%,鞣制时间为2h,终点pH 5.0,温度40℃.最佳条件下鞣制绵羊皮收缩温度(Ts)能达到92.4℃.     

亚铁盐-THPS二元体系对胶原热稳定性的影响

四羟甲基硫酸膦(THPS)与Fe(Ⅱ)形成的二元体系进行结合鞣制后,可提高成革收缩温度。试验用THPS与几种Fe(Ⅱ)盐结合鞣制浸酸山羊皮,测定比较不同成革的收缩温度、耐老化性、物理机械强度等理化性质,寻找一种最适宜与THPS结合鞣的Fe(Ⅱ)盐,即THPS与Fe(Ⅱ)形成的配合物最稳定,抗氧化性最强。结果表明:THPS与硫酸亚铁结合鞣后的成革性能最好,收缩温度为90.3℃,成革撕裂强度23N/mm,伸长率35%,老化试验证明FeSO4-THPS结合鞣成革的耐老化性,优于其他3种Fe(Ⅱ)盐的结合鞣制。     

Fe(Ⅱ)多元结合鞣法研究

考察几种有机配体对Fe(Ⅱ)与THPS结合鞣影响,优选最佳配体进行鞣制。实验发现,Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣,酒石酸钠作配体,可以使绵羊服装革成革收缩温度达90.3℃,老化后成革物性变化较小,符合行业标准。     

Fe(Ⅱ)鞣液的稳定性研究

通过考察各种配体对电极电势E(Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ))的影响,确定使Fe(Ⅱ)鞣液稳定性提高的配体。结果表明:硬碱(磷酸根、硝酸根、硫酸根及氯离子)、软碱(氰根)及有机酸根(酒石酸根、柠檬酸根、乙酸根、甲酸根及草酸根),都使E(Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ))低于771mV,在Fe[Ⅱ]鞣液鞣制时,尽量避免加入硬碱、软碱及有机酸根;交界碱(邻罗菲啉、亚硝酸根及亚硫酸根)能使E(Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ))高于771mV,能减少Fe(Ⅱ)向Fe(Ⅲ)的转化,在Fe(Ⅱ)鞣液鞣制时,应加入交界碱以增强Fe(Ⅱ)鞣液的稳定,促进Fe(Ⅱ)鞣液的鞣制。     

铁鞣新方法(续)

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上乘的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

油鞣及其结合鞣法的研究进展及前景展望

本文从油鞣革的特殊性质及其主要用途出发,综述了国内外近年来油鞣法及其结合鞣法的研究及应用现状,提出了一些需要解决的问题,并展望了其应用的前景。     

油鞣及其结合鞣法的研究进展及前景展望

本文从油鞣革的特殊性质及其主要用途出发,综述了国内外近年来油鞣法及其结合鞣法的研究及应用现状,提出了一些需要解决的问题,并展望了其应用的前景.     

钛鞣剂、钛鞣法及鞣制机理的研究(Ⅰ)钛(Ⅳ)盐鞣性的理论分析及钛鞣法的发展前景

分析了非铬鞣法的意义和对非铬鞣体系的要求.从配位化学和鞣革化学的角度阐述了常用的几种金属盐鞣性差异的原因,提出了钛(Ⅳ)盐的鞣性应该高于锆(Ⅳ)、铝(Ⅲ)、铁(Ⅲ)等盐而仅次于铬(Ⅲ)盐的观点;从常用几种金属盐鞣革的综合性能差异和它们的资源、毒性等方面综合考虑,认为钛(Ⅳ)盐是理想的铬盐替代品,钛鞣法具有广阔的应用前景.     

钛鞣剂、钛鞣法及鞣制机理的研究(I)

分析了非铬鞣法的意义和对非铬鞣体系的要求。从配位化学和鞣革化学的角度阐述了常用的几种金属盐鞣性差异的原因，提出了钛(Ⅳ)盐的鞣性应该高于锆(Ⅳ)、铝(Ⅲ)、铁(Ⅲ)等盐而仅次于铬(Ⅲ)盐的观点；从常用几种金属盐鞣革的综合性能差异和它们的资源、毒性等方面综合考虑，认为钛(Ⅳ)盐是理想的铬盐替代品，钛鞣法具有广阔的应用前景。     

氧化乳糖与Fe(Ⅱ)盐配合物特性

通过化学方法得到多活性反应基团的氧化乳糖,研究其与Fe（Ⅱ）配位性能。利用pH值滴定法测定氧化乳糖在不同温度下的加质子常数及其与Fe（Ⅱ）配位的稳定常数。结果表明温度越低,加质子常数和配合物稳定常数值都更高,说明温度越低,配离子稳定性越大或形成的配合物越难离解。红外光谱证明氧化乳糖和Fe（Ⅱ）盐溶液确实发生了反应。同时根据所得的^13CNMR图谱可以知道具体发生反应的C位。最后根据Job法测得配合物发生反应的配合比接近1：1,同时推测出反应结构式。     

Fe3+催化油鞣技术研究

以Co2 + 、Fe3 + 为催化剂及无催化剂条件下 ,在 4 0℃ ,通过对油脂在空气中氧化过程的碘值、氧化值、酸值、折光率的测定 ,证实采用Fe3 + 既作为预鞣剂 ,同时又可作为优良的催化剂。裸皮经过Fe3 + 预鞣后 ,收缩温度较高 (77℃ )。Fe3 + 与皮胶原中的羧基结合 ,不与油脂竞争胶原纤维的结合点。结果发现 :经铁盐预处理后再油鞣 ,可大大缩短油鞣时间 ,用油量也减少。 2 8- 4 0h的鞣制可获得成革柔软 ,色泽深黄 ,收缩温度为 70℃的成革。这种革也有较好的抗张强度及撕裂强度     

两步铬鞣法的研究

本文在借鉴逆流法鞣制经验的基础上，建立了一种合理利用铬鞣剂的两步铬鞣法。采用该方法鞣制，铬鞣废液中的Cr2O3含量可降低到0．2g／1从下，可减少铬用量20～30％。该方法简便易行，产品质量易于控制，特别适合于中小型制革厂采用。     

铬鞣机理的研究(续)

4 用光谱法研究铬和胶原的相互作用4.1 圆二色谱不含平面和中心对称的分子对左右圆偏振光的吸收是不相同的,园二色谱可以根据这种差异得到关于分子结构的信息.图1-4是可溶性的完整胶原和脱氨基的胶原的圆二色谱图.温度变化范围是10～45℃.示意图颜色的不同反映了温度对胶原三股螺旋结构构象的影响,其转折点被认为是胶原分子的溶解温度.     

未来的鞣制化学(续)

未来的鞣制化学将在有机鞣法方面取得显著进展 ,与此同时 ,铬鞣和植—金属结合鞣法也会得到进一步的发展。研究反应物与溶剂和胶原之间反应的热力学 ,对这两种途径的发展都有很大的指导意义。根据最新的鞣制理论 ,有机鞣法将建立在以植物多酚及其衍生物和合成鞣剂的基础之上。本文同时对多酚鞣剂、合成鞣剂及相应的交联剂的发展趋势提出了一些建议。     

鞣花酸防治皮革中Cr(Ⅵ)的应用研究

对鞣花酸防治皮革中Cr(Ⅵ)的应用条件进行了研究。结果表明:将鞣花酸应用于皮革加脂过程中,能有效降低皮革中Cr(Ⅵ)的含量;在加热、紫外光照三天的过程中,皮革中Cr(Ⅵ)含量均小于3 mg/kg,符合欧盟要求。     

无Cr鞣剂与鞣法研究现状

自20世纪中期以来，制革者对无Gr鞣技术进行了近半个世纪的研究，力求找到一种既能提高成革性能，又不对环境产生影响的Gr鞣剂替代品．或取代cr鞣的新型鞣法。大量研究表明单独替代Gr盐的非Gr金属盐或有机鞣剂均不能达到良好的效果，只有通过非Gr金属与植物单宁结合鞣、醛与植物单宁结合鞣才有可能成为今后无Cr鞣发展的方向。目前这些鞣法还有一些问题需要进一步地研究解决。     

Fe(Ⅱ)-亚硝基R盐分光光度法测定食品中半胱氨酸

在酸性缓冲溶液中,半胱氨酸的巯基能够将Fe³⁺还原成Fe²⁺,Fe²⁺与亚硝基R盐生成黄绿色的配合物,最大吸收波长为714 nm。随着半胱氨酸的浓度增加,吸光强度差值逐渐增大,基于此原理提出了间接分光光度法测定半胱氨酸的含量。试验优化了最佳反应条件：pH 5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液用量为2.50 mL,200 mg/L Fe(Ⅲ)溶液用量为1.00 mL,1.00 g/L亚硝基R盐溶液用量为1.00 mL,反应时间为5 min。体系的吸光度差值ΔA与半胱氨酸的浓度C呈线性关系,线性范围为0.50～4.50 mg/L,相关系数r=0.9995,络合物的表观摩尔吸光系数为2.096×10⁴ L/(mol·cm)。所建方法成功用于酱油、护肝保健品、矿泉水中半胱氨酸的含量测定,不同样品中半胱氨酸回收率介于99.09%～101.36%之间,相对标准偏差在0.91%～2.74%之间,结果满意。     

黑木耳多糖与Fe(Ⅱ)螯合物的制备工艺及红外光谱研究

黑木耳多糖(AAP)具有重要的生理功能,铁是人体必须的化学元素之一,将二者螯合,既可强化黑木耳多糖的生理活性功能,又可将其作为一种补铁剂。本论文对黑木耳多糖与Fe(Ⅱ)的螯合工艺进行了研究,探讨了黑木耳多糖与Fe(Ⅱ)的比值、溶液的pH、Fe(Ⅱ)初始浓度、螯合时间等因素对黑木耳多糖螯合性能的影响;通过正交实验,以黑木耳多糖与Fe(Ⅱ)的螯合率为考察指标,优选出最佳螯合工艺为Fe(Ⅱ)的初始浓度为5mg/mL、pH为3.0、黑木耳多糖与Fe(Ⅱ)的比值为5∶1、螯合2h。红外光谱研究显示,AAP与Fe(Ⅱ)发生了螯合作用。     

猪反绒服装革制造(Ⅰ)——有机结合鞣法研究

讨论了利用结合鞣协同效应制造猪反绒服装革。通过对植-戊二醛、植-噁唑烷、植-膦盐3类有机结合鞣革的存放、耐热稳定性进行比较,发现植-膦盐结合鞣法有较明显的优点。为提高猪反绒服装革的综合性能指标,对双酚A、甲基丙烯酸和三聚氰胺合成树脂鞣剂进行了复鞣试验。结果获得收缩温度高于83℃,感官和物理机械强度达到服装革产品要求的有机结合鞣方法。     

无铬少铬鞣生产山羊服装革──Ⅰ．无铬鞣法的研究

本文研究了一种取代铬鞣的有机鞣法。利用荆树皮栲胶与改性戊二醛结合鞣，生产出了收缩温度为９４—９８℃的山羊正面服装革。重点对鞣前预处理方法，改性戊二醛用量及鞣制条件进行了研究，对成革性能进行了比较。