治螟磷合成工艺条件改进

在治螟磷的缩合反应中,我们以碳酸钠水溶液代替固碱投料,操作方便,容易控制,改善了劳动条件,缩短了反应时间,收率也有所提高。将小试所得优惠条件用于1000吨/年的生产装置上,多年实践证明,效果良好。有几家工厂来参观后也改用了液碱投料。缩合反应式: 2(C_2H_5O)_2P(S)C1+H_2O+2C_5H_5N→ (C_2H_5O)_2P(S)OP(S)(OC_2H_5)_2+2C_5H_5N·HCl 2C_5H_5N·HCl+Na_2CO_3→2C_5H_5N+2NaCl+CO_2+H_2O 可见需要水参加缩合反应,碳酸钠的作用是中和吡啶盐酸盐,以便使吡啶继续起催化脱     

三甲胺催化合成治螟磷

天津农药厂的治螟磷生产中,一直采用吡啶作催化剂,他们根据生产对硫磷采用三甲胺作催化剂的方法,并学习苏州化工厂的经验(本刊1972年第一期),自1976年以来采用三甲胺合成治螟磷,并获得了较好的结果。其操作要点如下:     

一种改进的方法合成六氯环三磷腈

报道合成六氯环三磷腈的一种改进的方法,即以氯化铵和五氯化磷为原料,吡啶为缚酸剂两步合成目标产物,吡啶可以吸收反应生成的氯化氢气体,加快反应速度,大大缩短反应时间,并考察了反应物配比、缚酸剂用量、反应时间等对六氯环三磷腈合成反应的影响,最佳反应条件下,收率达89.4%,最后对产物进行红外光谱和熔点测定的分析。     

提高哒嗪硫磷三甲胺水相法合成收率的途径

哒嗪硫磷缩合反应有N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、异丙醇、二甲苯等有机溶剂为介质,以碳酸钠为缚酸剂的溶剂法,和以水为介质、氢氧化钠为缚酸剂、三甲胺为催化剂的水相法。由于水相法省去中间体哒嗪酮的干燥、溶剂回收等工艺过程,合成废水中的哒嗪酮可回收套用,生产成本较低。我厂和邢台农药厂均采用三甲胺催化水相法合成哒嗪硫磷的工艺路线。我们发现采取下列措施可显著提高哒嗪硫磷的合成收率。     

1–(3–硝基–2–吡啶)–1H–苯并三唑的合成与表征

以苯并三氮唑和2–氯–3–硝基–吡啶为原料,合成出1–(3–硝基–2–吡啶)–1H–苯并三唑。采用元素分析、核磁共振光谱等手段鉴定了目标产物结构,并用DSC测定了产物的熔点。考察了反应溶剂、溶剂用量、缚酸剂种类、缚酸剂用量对该反应收率和产品纯度的影响。确定的最佳工艺条件为:以工业乙醇为反应溶剂,溶剂与反应物的原料比为200 mL∶0.1 mol,Na2CO3为反应缚酸剂,缚酸剂与苯并三氮唑的摩尔比为1∶1,反应时间为12 h。     

2-甲氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪的合成工艺优化

三聚氯氰与甲醇发生SN2亲核取代反应,得到2-甲氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪。通过采用正交试验,优化缚酸剂种类、缚酸剂用量、反应温度、反应时间等反应条件,确定了合成三聚氯氰甲氧基单取代产品的优化工艺为:以NaHCO3为缚酸剂、反应温度8~10℃、反应时间5h、三聚氯氰与缚酸剂物质的量之比为1∶1,目标产物的收率为84.4%。     

缚酸剂对合成抗氧剂3052的影响

文献中合成2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)-4-甲基-6-叔丁基苯基丙烯酸酯(抗氧剂3052)使用的缚酸剂大多为三乙胺,但三乙胺作为缚酸剂时,不仅会和丙烯酰氯发生络合反应,造成丙烯酰氯失活,而且碱性较强,会导致产物进一步发生酯化反应生成丙烯酸双酯等副产物。通过对不同的缚酸剂进行筛选,并对实验条件进行优化,结果表明：吡啶、Na₂CO₃和三乙胺相结合作为混合缚酸剂,大大地减少了副产物的产生,原料的选择性均在97%以上,产率可达80%,将合成得到的3052样品添加到ABS树脂生产中,色差值ΔE小于2.0,达到行业的合格标准。     

4,6-二氯嘧啶清洁合成工艺

报道了一种清洁合成4,6-二氯嘧啶(DCP)工艺.首先,由甲酰胺、丙二酸二甲酯和甲醇钠制备4,6-二羟基嘧啶(DHP).当n(丙二酸二甲酯):n(甲酰胺):n(甲醇钠)=1:4:4,反应温度为60℃,反应时间2 h时,DHP的收率可达90.4％.然后,DHP与POCl3在60℃下反应2 h获得DCP.此反应的最佳条件为:5-乙基-2-甲基吡啶为缚酸剂,质量分数45％的1,2-二氯乙烷作溶剂,n(DHP):n(POCl3):n(5-乙基-2-甲基吡啶)=1:2.2:1.8,DCP的收率高达94.6％.确定以氢氧化钙处理氯化废水的工艺,缚酸剂的回收率高达90％以上,磷酸钙与氯化钙能有效分离,成功解决DCP生产过程中的三废问题,实现了DCP清洁生产的目标.     

费休试剂的制备及应用

对于水分的测定,已提出了许多化学方法;其中最广泛应用的,是费休(Karl Fischer)法(1935)。此法可用来测定各种类型物质中的水分,比现有的任何其他方法都要成功。最初,本法的试剂只包括二氧化硫、吡啶、碘和甲醇一个溶液。其与水的作用,费休解释为: 2H_2O+I_2+SO_2+2C_5H_5N+2C_2H_5N =(C_5H_5N)_2H_2S0_4+2C_2H_5NHI (1)按此反应式来说,加入一分子碘可以除去2分子水,而费休发现实际上只能除去大约一克分子或     

阻燃剂2,2'-二氧[5.5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环]2,2'-二硫化物的合成

以新戊基乙二醇和三氯硫磷为起始原料,经酰氯化、缩合反应制备2,2'-二氧[5.5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环]2,2'-二硫化物。优化了反应条件,采用非溶剂反应体系、吡啶为缚酸剂合成该阻燃剂,收率78.8%,含量98.5%。     

虎克法制苯酚的工艺优越性

美国虎克公司(Hooker Chem.Co.)对原来的拉希法(Raschig Process)生产苯酚的工艺作了一些修正,使之更趋合理。这一个方法,目前已成为世界上生产苯酚的主要工艺路线之一。原来,拉希法工艺的化学反应如下: C_6H_6+HCl+1/2O_2→C_6H_5Cl+H_2O(1) C_6H_5Cl+H_2O→C_6H_5OH+HCl(2) 反应(1)是放热反应,反应(2)须在气相中进行。这     

高效氟吡甲禾灵的合成

研究了以对苯二酚及2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料,碳酸钾为缚酸剂,合成得到2-(4-羟基苯氧基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶,再与S-2-氯丙酸甲酯合成得到高效氟吡甲禾灵。讨论了溶剂、反应时间、反应温度对合成高效氟吡甲禾灵的影响。结果表明,以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,碳酸钾为缚酸剂,在65℃下反应12h,高效氟吡甲禾灵的收率可以达到95.6%,光学纯度可以达到97.5%。此方法收率高,光学纯度好,具有工业化意义。     

乐果中间体硫化物直接合成硫磷酯技术研究

乐果[1-2]是一种有机磷[3]内吸杀虫剂。在乐果生产的第三步反应中为O,O-二甲基-S-(甲氧基羰基甲基)二硫代磷酸酯,简称硫磷酯,硫磷酯的传统合成工艺路线为起始O,O-二甲基二硫代磷酸酯与碳酸氢铵与水反应后生产硫化物铵盐,然后硫化铵盐与氯乙酸甲酯反应生成硫磷酯。传统的工艺路线合成硫磷酯生产过程中产生大量的工业含盐废水,本文通过O,O-二甲基二硫代磷酸酯与氯乙酸甲酯在碳酸氢钠为缚酸剂的条件下直接合成硫磷酯,去掉硫化物铵盐的合成步骤,减少了中和硫化物铵盐而产生的废水。达到了节能减排的目的,取得了良好的经济效益。     

莫西沙星合成方法的改进

以1-环丙基-6,7,8-三氟-1,4-(2H)-4-氧代喹啉-3-羧酸根-硼-二乙酸酐和(S,S)-八氢-6H-吡咯并[3,4-b]吡啶为原料,以无机碱作为缚酸剂,反应得到螯合物3,螯合物3通过水解反应去螯合,得到莫西沙星1。对莫西沙星1合成工艺进行改进,并考察了不同反应温度、时间和无机碱对反应收率的影响。该合成路线成本低、条件温和、操作简便,整个工艺的总收率为91%,适于工业生产。     

α—氰基乙酰基甘醇酸酯的简易合成法

α-氰基乙酰基甘醇酸酯是合成软组织胶粘剂的重要中间体。对其合成方法的报道有:a)NCCH_2COOH+HOCH_2COOR (DCC)/(THF) NCCH_2COOCH_2COOR 84%b)NCCH_2COOH+N(C_2H_5)_3 (CH_3CN) NCCH_2COO-(?)H)(C_2H_5)_3(ClCH_2COOR)/(-HN~+(C_2H_5)_3Cl~-)NCCH_COOCH_2COOR(23.8%)方法 a)具有反应条件温和、收率高的优点,但原料的价格高也不易得、反应时间长。方法 b)的收率太低。我们参照文献[3]对多种催化荆进行了试验(见表1),选择了价廉易得、无毒的聚乙二醇(PEG)作相转移催化剂。以氯乙酸为原料.与 NaCN 反应制得的氰基乙酸钠水     

自旋捕捉剂a-苯基-N-叔丁基氮氧化物(PBN)合成方法的比较与改进

用电子自旋共振技术对自旋捕捉剂α-苯基-N-叔丁基氮氧化物(PBN)的两种常用合成方法进行了比较分析,并对方法进行了改进,提出了用 H_2O_2代替 C_6H_5COOOH 对缩合物 PhCH=NBu~1进行氧化反应,得出一种操作简单,产率高,而且引进杂质少的新合成方法。     

一种4-氨基吡啶衍生物及其制备方法与应用

正一种4-氨基吡啶衍生物及其制备方法与应用,涉及一种化合物。提供一种条件温和、成本较低的4-氨基吡啶衍生物及其制备方法与应用。在N2保护条件下,在Ph_3P和C_2Cl_6中加入CH_2Cl_2,冷却得反应液A;在DiPP-氨基酸和4-AP中加入四氢呋喃,注入缚酸剂,溶解后将四氢呋喃溶液加到反应液     

苯肼容量法测定醛和酮

许多醛和酮可用苯肼定量,因为过量的苯肼或其盐类可和醛或酮生成苯腙,反应相当完全。R R_1 C=O+C_6H_5NH·NH_2→R R_1 C=N·NH·C_6H_5+H_2O 过量的苯肼可被氧化成氨气而量其体积,这样就能测知试样中所含的羰基。2C_6H_5NH·HN_2+3[0]→C_6H_6+C_6H_5OH+2N_2+2H_2O 关于氧化剂许多作者(1)推荐用斐林溶液,或者15%硫酸铜和苛性钠溶液等体积的混合物。我们以前也曾指出(2),苯肼的氧化,在吡啶     

香料硫代丙酸糠酯的合成

以糠硫醇和丙酰氯为原料,用氧化钙和碳酸钠为复合缚酸剂,合成了香料硫代丙酸糠酯,并用IR、元素分析等进行了表征。优化条件为:n(糠硫醇)∶n(丙酰氯)=1.0∶1.2,缚酸剂用量为160 g/mol糠硫醇,缚酸剂的组成为m(CaO)∶m(Na2CO3)=1∶1,在苯中回流反应4 h。硫代丙酸糠酯产率为89.4%。     

用砂子磨合成倍半乙基氯化铝

在通常情况下,除氯甲烷外,其他氯代烷烃和金属铝直接反应极其缓慢,在碘的催化作用下,氯乙烷和铝(铝片或铝粉)能较快地起反应生成倍半乙基氯化铝(以下简称倍半物)。反应式如下:2Al+3C_2H_5ClAl(C_2H_5)_2Cl+AlC_2H_5Cl_2由反应式应产生等分子的两种化合物,但实际在