茚基钠/四氢呋喃体系引发丙烯腈聚合的研究

以茚基钠为引发剂,对丙烯腈在四氢呋喃中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体与溶剂配比、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征.结果发现茚基钠/四氢呋喃体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;当单体用量一定时,溶剂的量越多,聚合反应的转化率越低,而聚合产物的粘均分子量却越大;反应时间在1 h之内,延长反应时间,转化率和粘均分子量都增大;反应温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物粘均分子量有明显影响.     

环戊二烯钠／甲苯体系引发丙烯腈聚合反应研究

文章以环戊二烯钠为引发剂,对丙烯腈在甲苯中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体浓度、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现环戊二烯钠／甲苯体系对丙烯腈聚合反应具有较高的引发活性。随着引发剂用量增加,聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大;发现在0℃和引发剂与单体摩尔比为1／200时,聚合反应的转化率及聚合物产物粘均分子量均较高。     

丙烯腈光聚合研究

研究偶氮二异丁腈(AIBN)作光引发剂引发丙烯腈(AN)的光聚合,探讨了单体浓度、引发剂浓度、光照时间和环境温度对单体转化率、聚合物黏均相对分子质量的影响。总结出光引发剂C60-(SR)n(C60负载引发-转移-终止剂)与常规光引发剂AIBN引发AN光聚合的区别。     

DMSO法丙烯腈聚合反应温度和引发剂用量的确定

本文叙述了ＤＭＳＯ法丙烯腈聚合反应温度的引发剂用量的确定方法。可根据聚合反应时间来确定聚合反应温度和引发剂用量。     

自由基聚合引发剂

本文总结了迄今为止关于自由基聚合引起剂基本理论，详细介绍了工业上常用的引发剂，并展望了引发剂研究发展方向。     

含端基氯低聚物引发剂的合成及其引发苯乙烯聚合的研究

通过对４种端羟基低聚物进行氯乙酰化反应,制备了一系列含端基氯的低聚物,然后以这些含端基氯的低聚物为大分子引发剂,在ＣｕＣｌ／ｂｐｙ存在下引发苯乙烯的ＡＴＲＰ反应,得到ＡＢＡ嵌段共聚物。用＾１Ｈ－ＮＭＲ分析证明了聚合物的嵌段结构,以ＳＥＣ测定了聚合物的相对分子质量及其分布,发现嵌段聚合物的相对分子质量和单体转化率成正比,并和相对分子质量的理论值Ｍ↑－ｎ,ｔｈ＝（Δ［Ｍ］／［ｏｌｉｇｏｍｅｒ－Ｃｌ］）     

不同引发体系作用下丙烯酰胺的自由基聚合的机理探讨

丙烯酰胺的中浓度水溶液聚合物是工业上常用的方法，通常作用Ｋ２Ｓ２Ｏ８或Ｋ２Ｓ２Ｏ５－ＮａＨＳＯ３两种引发体系，在我们的研究中，开发了一种加入一种含叔胺基单体作为第二还原剂的三元引发体系，本文采用对比的方法，探讨了几个引发体系的反应机理，说明了这新种的三元引发体系给出了诸多优点的原因。     

引发剂引发与热引发在苯乙烯本体聚合中的比较

考察了热引发方式和不同种类、浓度下的引发剂引发方式在苯乙烯的本体聚合中对聚合反应速率和产品的分子量及其分子量分布的影响。结果表明：引发剂用于苯乙烯的本体聚合可缩短反应停留时间、提高转化率或提高产品的分子量、使分子量分布变窄，双官能团引发剂的影响更为明显。     

水相沉淀与溶液聚合法合成丙烯腈共聚物的对比

分别采用水相沉淀聚合法和溶液聚合法合成丙烯腈共聚物,通过傅里叶变换红外光谱（FT—IR）、核磁测试（^13C—NMR）对共聚物的结构进行了分析与表征,并采用差示扫描量热法（DSC）对比了两种聚合方法所得到的共聚物的热性能。结果表明：溶液聚合中参与共聚的衣康酸（IA）的份数要稍多于水相沉淀聚合;水相沉淀聚合得到的共聚物的全同立构体的含量（28．61％）稍高于溶液聚合得到的（21．15％）;溶液聚合得到的共聚物在200—300℃之间的放热峰比水相沉淀聚合得到的共聚物的放热峰宽,且放热峰的峰值温度较水相沉淀聚合的低。     

丙烯腈连续水相沉淀聚合过程的在线研究

在模拟工业流程的连续小试装置上进行了丙烯腈和醋酸乙烯酯的水相沉淀共聚合在线研究.考察了连续小试装置的操作特征等.通过聚合体系pH值和聚合温度实时反馈控制技术,即时分析聚合过程特征,发现体系pH值是最敏感的操作参数,而且响应灵敏和精确,能及时提供一些非稳定聚合状态的信息.     

过硫酸铵/脂肪胺引发丙烯酸钠的聚合动力学

选择过硫酸铵(APS)／脂肪胺类氧化还原型引发体系,研究合成高分子量的水溶性聚丙烯酸钠(PNaAA)的聚合动力学。考察在50℃,55℃及60℃下APS／脂肪胺(包括甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙脂(DMA),尿素／氨,三乙醇胺(TEA))引发体系对丙烯酸钠聚合速率的影响,得到上述引发体系的表观活化能分别为44．54,48．11,40．18kJ／mol。并研究了不同引发体系对PNaAA分子量的影响。综合聚合速率与分子量两方面因素,提出APS／DMA是合成高分子量水溶性PNaAA的良好引发体系。     

丙烯腈/醋酸乙烯酯/甲基丙烯磺酸钠三元水相共聚体系竞聚率的研究

根据该AN/VAC/SMAS三元共聚体系特征,根据竞聚率计算的原理,融合二元共聚和三元共聚的基础理论,利用核磁共振技术测定共聚物组成,用Mayo-lewis共聚物组成方程拟合实验数据计算竞聚率.同时研究了AN/VAC/SMAS三元水相共聚反应体系的特征,测定了该三元共聚体系表现竞聚率.     

丙烯腈水溶性对偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯三元悬浮共聚合成粒机理的影响

本文研究了以偶氮二异丁腈（AIBN）引发的偏氯乙烯（VDC）－丙烯腈（AN）－苯乙烯（St）悬浮聚合颗粒的粒径及其分布。实验发现在该体系中存在两种成粒机理：单体液滴的珠状成粒和水相聚合沉淀成粒。水相聚合是由于AN的水溶性增加了AIBN在水中的溶解度所致。加入亚硝酸钠（NaNO2）可以有效减少水相聚合生成物,使悬浮颗粒的粒径分布变窄。     

TEMPO／BPO引发苯乙烯聚合反应的研究

由三丙酮胺经改进的Ｗｏｌｆ－Ｋｉｓｈｎｅｒ还原反应首先合成了２,２,６,６－四甲基哌啶,再参照Ｒｏｚａｎｔｚｅｖ报道的方法将２,２,６,６－四甲基哌啶氧化制备了２,２,６,６－四甲基哌啶－１－氧稳定氮氧自由基（ＴＥＭＰＯ）,研究了ＴＥＭＰＯ的存在对过氧化苯甲酰引发苯乙聚合反应的影响,分子量分布指数（ＭＷ／Ｍｎ）为１．１９－１．３５的窄分散的聚苯乙烯。     

Ce(Ⅳ)盐引发丙烯腈在交联聚乙烯醇微球表面的接枝聚合

以戊二醛为交联剂,在反相悬浮体系中采用直接交联反应成球的方法,制备了聚乙烯醇(PVA)。以硫酸铈铵为引发剂,在酸性溶液聚合体系中实施了丙烯腈(AN)在交联微球CPVA表面的接枝聚合,制备了接枝微粒CPVA-g-PAN,考察了主要因素对交联成球反应与接枝聚合的影响规律。实验结果表明,在一定的搅拌速度下,分散剂用量及油水两相比是影响交联微球CPVA的主要因素。在Ce(Ⅳ)盐的氧化作用下,在含有大量羟基的CPVA微球表面会产生自由基,顺利地实现丙烯腈的自由基接枝聚合反应。反应温度、铈盐浓度和H+离子浓度是影响接枝聚合反应的主要因素。在适宜条件下,可制得PAN接枝度为27 g/100 g的接枝微球CPVA-g-PAN。     

原位乳液聚合制备丙烯腈聚合物/纳米氧化硅复合粒子

利用2,2'-偶氮(2-脒基丙烷)二氯化氢(AIBA)引发剂与纳米氧化硅粒子的静电作用而使AIBA吸附在纳米氧化硅表面,进而引发丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯(AN-MMA)原位乳液聚合.考察了AIBA浓度和反应温度对AN-MMA原位乳液聚合动力学的影响以及氧化硅含量对AN-MMA共聚物/纳米氧化硅复合乳胶粒径分布和形态的影响.结果表明:聚合速率随AIBA浓度和聚合温度的升高而增大; AIBA浓度相同时,原位乳液聚合速率小于普通乳液聚合;AN-MMA共聚物/纳米氧化硅复合粒子粒径随纳米氧化硅含量增加而增大;原位乳液聚合得到的复合胶粒表面粗糙,当纳米氧化硅质量分数为10%时,纳米氧化硅与聚合物乳胶粒子复合良好;当纳米氧化硅质量分数为20%和30%时,有部分纳米氧化硅粒子与乳胶粒子分离而分散在连续相中.