碳纳米管负载纳米钯催化Heck反应的研究

采用浸渍回流法制备了碳纳米管（CNTs）负载的纳米Pd催化剂(Pd/CNTs),通过ICP、XPS和TEM等手段对其进行了表征,并用于碘苯的Heck反应。结果表明,Pd/CNTs催化剂中Pd的负载量为0.24%时,Pd以Pd0和Pd2+的形式分散在CNTs表面,粒径大小为10 nm。在空气气氛中,Pd/CNTs催化剂用量（以Pd在碘苯中的摩尔分数x(Pd)表示）为0.004时,即可有效催化碘苯与丙烯酸的反应,肉桂酸产率为62.5%。该催化剂重复使用4次后,催化活性没有明显降低。     

碳纳米管负载纳米钯催化Heck的反应

采用浸渍回流法制备了碳纳米管(CNTs)负载的纳米Pd催化剂(Pd/CNTs),通过ICP、XPS和TEM等手段对其进行了表征,并用于碘苯的Heck反应.结果表明,Pd/CNTs催化剂中Pd的负载量为0.24%时,Pd以Pd~0和Pd~(2+)的形式分散在CNTs表面,粒径大小为10 nm.在空气气氛中,Pd/CNTs催化剂用胃(以Pd在碘苯中的摩尔分数x(Pd)表示)为0.004时,即可有效催化碘苯与丙烯酸的反应,肉桂酸产率为62.5%.该催化剂重复使用4次后,催化活性没有明显降低.     

壳聚糖席夫碱钯催化Heck反应的研究

研究用水杨醛改性壳聚糖制得壳聚糖席夫碱,然后与钯盐作用得到壳聚糖席夫碱钯催化剂.以碘代苯与丙烯酸的偶联为模型反应,研究了催化剂对Heck反应的催化性能.考察了不同反应因素对反应的影响,结果表明,温度、缚酸剂、催化剂用量、原料比、溶剂对反应都有较大的影响.     

新型高效介孔Pd催化剂应用于水溶剂中Ullman反应

采用室温共缩聚法制备了Ph-MCM-41和NH2C3H6-MCM-41无机有机杂化材料,XRD、TEM和FTIR等表征结果显示,表面修饰后的MCM-41仍具有高比表面积和高度有序的六方介孔结构.以所合成的表面改性的MCM-41材料为载体,利用浸渍法制备了负载型Pd催化剂,将其应用于水相中碘苯偶联反应.结果表明,载体表面修饰后,Pd/MCM-41的催化活性显著提高.当反应温度为100℃时,Pd/NH2C3H6-MCM-41催化剂上联苯的收率高达90%.     

溶剂化金属原子浸渍法制备高分散负载型催化剂 Ⅲ.Pd 催化剂的制备及催化加氢性能的研究

利用金属蒸气法制备高分散金属负载催化剂 Pd/Mgo、Pd/γ-Al_2O_3、Pd/SiO_2、Pd/TiO_2、Pd/ZrO_2以及它们在二丙酮醇、环十二碳三烯、苯的力口氢反应中的催化性能,并与普通浸渍法制备的倦化剂进行比较。实验结果表明,在所有这些加氢反应中,溶剂化金属原子浸渍法制备的催化剂(SMAI 催化剂)比对应的普通浸溃法制备的催化剂具有较高的催化活性。这是因为 SMAI催化剂金属粒度小,分散度高以及零价金属原子百分数高。     

氨基硫脲纤维素负载钯配合物的制备及其对Heck反应的催化性能

通过较简单的方法合成了氨基硫脲纤维素负载钯配合物(CC-TSC-Pd)催化剂,并利用X射线光电子能谱、热重-差热分析等手段对其进行了表征。该催化剂在室温至240℃内热稳定性很好,在低温、空气氛围、水溶剂中能有效催化丙烯酸或苯乙烯与芳基碘(或带取代基的芳基碘)的Heck反应,立体选择性地生成反式肉桂酸(或带取代基的反式肉桂酸)或1,2-二苯乙烯,在110℃下反应5～6h,产物的收率在90.0%以上。CC-TSC-Pd催化剂具有较好的重复使用性能,连续使用5次,反式肉桂酸的收率仍可达76.3%。CC-TSC-Pd催化剂中起催化作用的是金属态的钯。     

木质素胺负载钯催化剂的制备及其对Heck反应的催化性能

采用较温和的Mannich反应制得了多乙烯多胺/甲醛修饰的3种木质素胺(木质素-二乙烯三胺、木质素-三乙烯四胺和木质素-四乙烯五胺),并以其为载体通过简单的方法制得了木质素胺负载钯催化剂;用热重-差热分析、X射线光电子能谱对3种催化剂进行了表征,并考察了它们对丙烯酸与芳基卤的Heck反应的催化性能。实验结果表明,在80～130℃下,3种催化剂均能很好地催化丙烯酸与芳基卤的Heck反应,其中木质素-四乙烯五胺负载钯催化剂在氮气氛中(120℃,12h)催化丙烯酸与溴苯的反应,反式肉桂酸的收率高达94.5%,显示出较高的催化活性;3种催化剂均具有较好的重复使用性能。     

氧化硅基表面化学键合离子液体的制备及其在烯类定向加成催化反应中的应用

制备了在介孔分子筛SBA-15和硅胶等氧化硅基表面键合离子液体,进而负载Pd纳米粒子及铑膦配合物HRh(CO)(PPh3)3催化剂,考察其对烯烃的加氢反应、液相高碳烯烃的氢甲酰化反应及Heck反应的性能;采用BET、FTIR、TGA-DSC、AAS和EA等对载体和催化剂的组成和结构进行了表征.结果表明,这种催化剂表现出较好的反应活性、稳定性及目标产物的选择性.     

膦化聚苯醚负载钯催化剂催化烯丙基溴羰基化合成丁烯酸

报道几种不同Ｐ／Ｐｄ摩尔比的膦化聚苯醚负载钯催化剂，在常温常压下和水／苯混合溶剂中催化烯丙基溴羰基化合成丁烯酸的催化性能。考察了溶剂、反应温度、碱及相转移剂对催化剂活性的影响。结果表明，这类膦化聚苯醚负载钯催化剂对烯丙基溴的羰基化反应具有很好的催化活性和稳定性；且催化剂的活性随其Ｐ／Ｐｄ摩尔比的不同而不同。升高反应温度和加入相转移剂均使反应速度加快。     

偶联剂改性对Pd/堇青石催化加氢选择性的调控

采用硅烷偶联剂3-(氨丙基)三乙氧基硅烷(APTS)、γ-缩水甘油醚环氧基三甲基硅烷(GPTS)、3-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTS)及3-氯丙基三甲氧基硅烷偶联剂(CPTS)分别对堇青石进行改性,再负载Pd粒子,制备了系列Pd/堇青石催化剂,并以1,5-环辛二烯(COD)部分加氢为探针反应,评价所制备催化剂的催化性能。结果表明,在堇青石中引入氨丙基后制备的Pd/堇青石催化剂可使COD深度加氢;而引入氯丙基、环氧基后制备的Pd/堇青石催化剂,则能在获得高COD加氢活性的同时,明显提高环辛烯（COE）选择性。氯丙基、环氧基的引入,显著提高了Pd/堇青石催化剂中Pd的分散度,并且使Pd结合能发生变化。COD加氢反应的COE 选择性是Pd/堇青石催化剂中Pd的粒径及化学态综合作用的结果。以环氧基改性堇青石为载体、乙酰丙酮钯为前驱物、超声波浸渍法制备的Pd/堇青石催化剂用于催化COD加氢反应,可以获得最高的活性与COE选择性。     

新型伸展型表面活性剂辛基聚氧丙烯(9)聚氧乙烯(6)硫酸酯钠/磺酸钠的合成及其性能

以异辛醇为原料合成了伸展型表面活性剂辛基聚氧丙烯(9)聚氧乙烯(6)硫酸酯钠(P9E6S),并通过对P9E6S进行亚硫酸盐磺化得到新型伸展型表面活性剂辛基聚氧丙烯(9)聚氧乙烯(6)磺酸钠(P9E6SO)。用FTIR方法表征了P9E6S和P9E6SO的结构;研究了P9E6S合成P9E6SO的适宜条件;考察了P9E6S和P9E6SO的表面活性、耐高温水解性和界面活性,并与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)进行了对比。实验结果表明,P9E6SO适宜的合成条件为:w(P9E6S)=38.0%、n(Na2SO3)∶n(P9E6S)=4∶l、反应温度170℃、反应时间6 h,在此条件下P9E6S的磺化率为51.4%,水解率为12.4%。P9E6S和P9E6SO均具有良好的低温溶解性,乳化力为SDS的5倍以上;P9E6SO具有极好的耐高温水解性,可适用的油藏矿化度范围较宽。     

水煤浆加压气化技术的进展

主要在分析总结GE(Texaco)气化技术、多喷嘴对置式气化技术工艺特点和工业运行状况的基础上,分别从工艺技术、气化炉关键部件使用寿命、技术指标等方面对这两种水煤浆加压气化技术进行了分析。     

国内外邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的发展动态

介绍了增塑剂DOP的国内外概况、欧洲和美国关于DOP毒性和环境问题的新结论,以及世界新建项目的进展,探讨了催化剂的增效改进技术,并提出我国DOP行业的发展设想。     

3S技术在森林防护管理中的应用

3S(GIS、GPS、RS)技术的广泛应用，已逐步深入到国民经济建设中的各个领域。我们在介绍3S技术的基础土深入探讨了3S技术在森林防护管理中的应用现状和前景。     

5-(4-(3-二甲氧基甲基硅烷基丙氧基)苯基)-1H-四氮唑的合成

以对羟基苯甲腈和叠氮钠为主要原料,采用点击化学法环加成合成-种质子导体5-(4-(3-二甲氧基甲基硅烷基丙氧基)苯基)-1H-四氮唑.通过单因素法考察了反应物配比、时间、温度对中间物5-(4-羟基苯基)-四氮唑收率的影响.最佳工艺条件为:n(对羟基苯甲腈)∶n(叠氮钠)=1∶1.4,130℃,24 h,50℃下酸化1....     

16Mn（HIC）钢在D405设备环境下的腐蚀行为研究

中国石化集团齐鲁石油化工公司胜利炼油厂1.40 Mt／a加氢裂化装置高压分离器D405存在设备制造问题,现场调查和介质环境的跟踪分析表明,D405设备腐蚀环境为碱性湿H_2S环境。实验室内选择16Mn(HIC)基材和焊接接头作为实验材质,在湿H_2S环境中进行了腐蚀实验。结果表明,16Mn(HIC)SSCC敏感性随硫化氢浓度的增加和pH值的降低而增加。焊缝处SSCC敏感性最高,经过热处理的焊缝其SSCC敏感性明显降低。因此,16Mn(HIC)在D405碱性湿H_2S环境下的腐蚀开裂敏感性很低,设备可以维持长周期运行。     

介形类化石Cypridea (Pseudocypridina)gigantea 的地层及环境意义

介形类化石Cypridea (Pseudocypridina) gigantea是准噶尔盆地晚白垩世的重要分子,其地质时代应为晚白垩世中晚期,相当于坎潘尼-马斯特里赫特期;在我国上白垩统普遍见到,其地理分布广,地质时限短,可作为晚白垩世的标志分子,在地层划分对比中举足轻重。由于晚白垩世准噶尔盆地普遍发育红层,气候比较干燥,处于氧化及蒸发环境,生物化石较贫乏,介形类化石反映当时为偏淡水浅水环境,生活水域为低盐度的湖泊、沼泽、池塘、河流等,主要为河流-浅湖环境。     

H2/CO中Fe3(CO)12/Y催化剂小金属离子特性研究

以Fe3(CO)12为母体制备的Fe3(CO)12／Y催化剂在较低反应温度280℃表现出高活性和低碳烯烃选择性,而以Fe(NO3)3为母体制备的Fe(NO3)3／Y催化剂无催化活性。Fe3(CO)12／Y和Fe(NO3)3／Y催化剂在程序升温反应中CO和H2浓度变化曲线呈现截然不同的两种变化趋势,前者为小金属粒子异变趋势,后者为普通金属粒子顺变趋势。Fe3(CO)12／Y催化剂高活性及低碳烯烃选择性与其高分散小金属粒子特性密切相关。     

抗氢致开裂钢16MnR（R-HIC）在加氢装置中的应用

从氢致开裂(HIC)的腐蚀机理出发,结合洛阳分公司800kt／a柴油加氢精制装置中的循环氢压缩机入口分液罐的设计选材问题,阐述了抗氢致开裂钢16MnR(R-HIC)在加氢装置中的实际应用情况。对16MnR(R-HIC)、16MnR、20g在化学成分以及抵抗湿硫化氢腐蚀性能上进行了对比,并对应用抗氢致开裂钢的压力容器的制造检验要求提出较严格的要求。