茂金属乙烯-苯乙烯共聚物

Dow Plastics公司1999年推出1种新的用茂金属催化剂生产的树脂——乙烯-苯乙烯共聚物(ESIs),商品名为Indcx。该共聚物兼具聚乙烯的韧性、耐溶剂性和聚苯乙烯的劲度、成型性及光泽度。Dow Plastics公司的Insite茂金属催化剂工艺允许2种单体的含量分别为25％～80％,产品性能范围从类似橡胶的软质塑料到硬质塑料。 Dow Plastics公司正开发2个系列的IndcxESIs:高乙烯含量、结晶态的弹性E系列具有柔     

聚烯烃弹性体技术进展

聚烯烃弹性体为一类新型乙烯与高级α-烯烃共聚物，由于应用茂金属催化技术且分子结构中引入大量高级α-烯烃共聚单体并保留一定聚乙烯结晶相而兼备可塑性和弹性，具有良好的机械性能、加工性能和热性能。聚烯烃弹性体主要生产商有Exxon公司、Dow化学公司、Mitsui公司和LG公司，均采用溶液法聚合工艺及茂金属催化技术，其中,以Dow化学公司的Insite聚合工艺与CGC茂金属催化技术为代表，限定几何构型（CGC）催化剂为桥联单茂结构催化剂，其自身结构变化对催化性能影响较大，改变桥基团、Cp环上的烷基取代基和配位基团均可得到不同结构和性能的催化剂。Exxon公司采用Exxpol茂金属催化剂开发Exact塑性体［密度(0.860~0.915) g·cm^-3］，包括乙烯-辛烯共聚物、乙烯-己烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物;采用同种催化技术，溶液法生产丙烯基弹性体，商品名为Vitamaxx。2003年，日本Mitsui公司-三井弹性体新加坡公司100 kt·a-1的乙丙橡胶弹性体装置投产，装置采用茂金属催化技术和独有的溶液法聚合工艺，商品名为Tafmer［密度(0.862~0.905) g·cm^-3］。韩国LG公司将独特的茂金属催化剂与溶液法聚合工艺相结合，生产聚烯烃弹性体［密度(0.865~0.903) g·cm^-3］，商品名为LUCENE。我国目前没有聚烯烃弹性体生产企业，开展过一些高共聚性能茂金属催化剂的研发，应用于聚烯烃弹性体技术开发。     

茂金属聚烯烃弹性体乙烯-辛烯共聚物的性能与应用

POE是DuPont Dow化学公司采用茂金属催化剂合成的乙烯－辛烯共聚物，具有优良的力学性能，加工性能和优异的耐热老化性能，可以直接作为弹性体材料使用，是聚烯烃树脂有效的抗冲击改性剂。     

新型TPOs用增韧剂

据“Plastics Technology,2007,53（10）：51”报道,Dow特种塑料与弹性体公司开发出了3种高熔体强度（HMS）聚烯烃弹性体（POEs）新牌号,它们可推荐用于热塑性聚烯烃（TPOs）的挤出型材、热成型片材及吹塑成型制品中。这些POEs是利用Dow公司的茂金属催化剂在反应器中就地反应生产的一种高接枝率的产物,因而是一种软性的具有较高熔体强度的材料。     

Dow公司"革命性"聚丙烯共聚物催化剂

据"European Plastics News,2004,31(4):11"报道,美国 Dow塑料公司开发出"革命性"新催化剂生产出具有"独特分子结构"的聚丙烯共聚物(丙烯／乙烯共聚物)系列产品Versify,乙烯含量最高可达15%,使材料具有高弹性。这种新催化剂能使聚丙烯分子骨架上引入高比例乙烯     

2000年Dow茂金属PE产能计划增加六倍

Dow化学公司正在全球积极扩大茂金属/单点催化剂产品的生产,计划到2000年其总生产能力将增加六倍。该公司采用其专有的In-site溶液法工艺生产新型聚烯烃树脂。用此新技术可在同一装置上生产各种树脂品种,并大大节约加工时间。截至目前,Dow化学公司已在得克萨斯州Freeport及其它装置上采用其单点催化剂,主要生产特种弹性体和塑性体。     

Dow公司转让HDPE技术

据“Plastics Technology,1998,44(6):64”报道,美国Dow塑料公司最近与日本旭化成化工公司达成茂金属高密度聚乙烯(mHDPE)专利技术转让许可证合同,同意旭化成公司用Dow公司的Insite茂金属催化剂技术生产HDPE树脂,采用淤浆法工艺。 Dow公司目前还没有在北美生产mHDPE的计划,因该公司自1993年起在北美已停止采用淤浆法工艺,但Dow公司已将其茂金属技术用于其比利时的130kt/a淤浆法HDPE装置。     

新型LLDPE

据“Plastics Technology，2006，52（2）：25”报道，Dow化学公司生产了含己烯共聚单体的线型低密度聚乙烯（I。LDPE）和茂金属线型低密度聚乙烯（mLLDPE）。Dow化学公司最初投放市场的产品包括6种Dowlex级别（用Ziegler-Natta催化剂生产）已烯LLDPE和1个增强级别（用Insite茂金属催化剂技术产的）的mLLDPE。己烯LLDPE与辛烯LLDPE同样具有低耗和高性能。首个6种Dowlex级别己烯LLDPE树脂的密度0．9190～0．9309g／cm^3，熔体流动速率为0．75～0．90g／10min。增强级别Insite mLLDPE的密度为0．9170g／cm^3，熔体流动速率为4．5g／10min。     

茂金属乙丙橡胶的制备和应用

介绍了茂金属乙丙橡胶的制备、应用以及几种催化剂对乙烯、丙烯共聚的影响,列出Du Pout Dow公司生产的CGCT EPDM Nordel Ip门尼粘度和EBN含量。对国内茂金属橡胶及催化剂的开发提出一点看法。     

单中心HDPE树脂即将工业化生产

据“Plastics ＆ Rubber Weekly,1998,(1727):2”报道,美国Dow化学公司和日本旭化成化工公司共同开发单中心(SS)HDPE树脂研究小组声称已能使聚合物性能达到新的水平。 Dow公司的Insite控制立体构型催化剂结合旭化成公司的淤浆法聚合工艺可开发生产出比用齐格勒—纳塔催化剂或传统茂金属催化剂生产性能更好的HDPE,具有更高的机械强度和耐环境应力开裂性,计划在1998年初实施工业     

Du Pont Dow 弹性体公司推出新产品

ＤｕＰｏｎｔＤｏｗ弹性体公司（ＤｕＰｏｎｔ和Ｄｏｗ的合资公司）在１９９８年德国杜塞尔多夫举行的国际塑料和橡胶展览会上展出了其新产品：聚烯烃弹性体Ｅｎｇａｇｅ,氯化聚化烯（ＣＰＥ）抗冲改性剂（Ｔｙｒｉｎ）,世界第一个茂金属催化剂生产的三元乙丙橡胶（ＥＰ...     

茂金属乙丙橡胶的牌号和性能

DuPont－DowElastomers公司采用Dow化学公司的Insite限定几何构型催化剂技术建设了９万t／a溶液法茂金属乙丙橡胶（mEPDM）装置，１９９７年５月开始商业化生产，推出１３个牌号，其商品名为Nordel○RIP。表１列出了其性能和用途。限定几何构型催化剂可以生产不同门尼粘度的聚合物，由表１可知，１３个工业牌号的门尼粘度范围为２０～７０，乙烯质量分数范围为４０％～７０％，且都含有质量分数为０．５％～９％的ENB。DuPont－DowElastomers公司生产的Nordel○RIP三元茂金属乙丙橡胶的特点有：①对乙烯含量和ENB成份控制严格；…     

新型乙烯-苯乙烯共聚物弹性泡沫

美国陶氏(Dow)塑料公司首创采用新型“Index”乙烯-苯乙烯共聚物(ESIs)进行商业化生产高性能热塑性缓冲泡沫产品。这种高度无规的乙烯-苯乙烯共聚物综合了PE和PS的特性,采用Insite型茂金属催化剂,将2种单体按一定的比例生产合成。　　这种ESI泡沫是由位于密歇根州的DowPerformanceFoams公司和位于马萨诸塞州的SentindPolydefinsLLC公司共同开发研制的。据这二家公司介绍说,该项产品综合有非常高的软度、极好的韧和抗压缩变形特性。陶氏公司采用Index树脂和特制的LDPE树脂共混料,制造开发出新型Synergy品牌软-韧兼备的泡沫,该产品…     

陶氏化学将生产新型聚合物

陶氏化学公司正在加速Versify塑性体和弹性体的商业化生产进程,这两种产品是丙烯—乙烯特种共聚物家族中的新成员,陶氏化学将在今年下半年将现行生产能力提高到商业化生产的程度。陶氏化学通过与Symyx技术公司合作开发出一种新型催化剂。使用这一新型催化剂,开发出新型塑性体和弹性体产品。一旦这些共聚物投放市场,Symyx公司将从产品销售中获得专利佣金。Symyx利用评价技术对金属-配体化合结构进行分析,并由此识别出最具催化活性的结构。该公司称其所拥有的这项技术比开发新型聚烯烃催化剂所用的传统试差法具有很大的优越性。Symyx公司总…     

雅保开发新型高效茂金属聚烯烃催化体系

雅保公司宣布开发出一种新型茂金属催化剂／单活性中心催化剂催化体系（ActivCat）,该催化体系以甲基铝氧烷（MAO）助催化剂为基础,采用雅保ActivCat技术生产并进行优化。特别适合应用于茂金属聚乙烯和聚丙烯树脂生产,经测试,与使用标准MAO／二氧化硅类型的催化剂相比,ActivCat不仅能保证树脂性能,还将大幅度提高单产能力和催化剂活性。从而极大降低茂金属催化剂使用成本。     

茂金属催化剂在弹性体合成中的应用

综述茂金属催化剂在弹性体合成中的应用研究进展。茂金属催化剂在聚烯烃弹性体、BR和IIR的合成以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）的催化加氢制备氢化SBS（SEBS）和氢化SIS（SEPS）方面具有重要意义。在茂金属存在下，EPR的催化合成和SBS、SIS的催化加氢已经实现工业化，而茂金属在其它领域的应用尚处于技术开发阶段。     

茂金属加合物技术首次工业试验

采用中国石油化工股份有限公司茂金属加合物技术制备茂金属加合物,并进行负载化研究;完成了茂金属加合物催化剂催化乙烯聚合以及乙烯与α-烯烃共聚合的淤浆、环管淤浆、气相流化床工艺的中试;在中试的基础上,茂金属加合物催化剂于60kt／a气相流化床聚乙烯生产装置上成功进行了工业试验。探索了茂金属催化剂与Ziegler催化剂的切换技术,研究了催化剂组成和聚合工艺参数对聚乙烯树脂性能的影响。用所得茂金属聚乙烯树脂加工成的薄膜具有较好的透明性,并表现出了优异的落镖冲击强度和撕裂强度。     

茂金属催化剂及新型橡胶

概述了茂金属催化剂的历史发展情况。介绍了茂金属催化剂的性能特点,如单一活性中心、超高活性、工艺性能好、可控制烯烃以特殊方式聚合等。综述了茂金属催化新型弹性体的结构与性能。用茂金属催化剂可以合成具有特定结构和性能的弹性体,这些弹性体正在消除塑料与橡胶在生产工艺方面的明显差别,突破了传统聚合物结构与性能的关系准则。     

茂金属聚乙烯催化剂工业应用研究

北京化工研究院合成了50余种新型茂金属化合物,在茂金属催化剂均相乙烯聚合的系统研究基础上,深入研究了载体茂金属催化剂的制备方法和制备条件等因素与载体催化剂性能的关系,研制出性能优异的载体茂金属催化剂。采用载体茂金属催化剂进行了浆液法和气相法乙烯聚合中试研究,还进行了茂金属聚乙烯树脂的加工应用研究,树脂性能与国外同类产品相当。     

DOW公司加速乙烯-苯乙烯共聚物的生产准备

据“Asian Plastics News,1998,(7/8):47”报道,Dow Plastics公司在Antee’98会议上发表了一系列关于乙烯—苯乙烯共聚物(ESIs)的论文,该公司利用它的Insite茂金属催化剂生产这种新材料。目前,ESIs在美国德克萨斯州Freeport的试验工厂生产,该公司准备明年第三季度将这种材料投放市场,在加拿大安大略省Sarnia的工厂生产,开始时每年生