多乙烯多胺桥联受阻酚类抗氧剂的合成及其清除DPPH·性能

以二乙烯三胺和三乙烯四胺为桥联基,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯为抗氧化功能基团,通过酰胺化缩合反应合成了两类具有不同对位桥联基团的受阻酚类抗氧剂。采用傅里叶红外光谱和核磁共振氢谱证实了合成的多乙烯多胺桥联受阻酚类抗氧剂的化学结构。DPPH法研究了多乙烯多胺桥联受阻酚类抗氧剂清除自由基的性能,并探索了酚羟基个数和对位桥联基结构对受阻酚类抗氧剂清除自由基性能的影响。结果表明,多乙烯多胺桥联受阻酚类抗氧剂具有良好的清除DPPH·能力,且随着抗氧剂分子中酚羟基个数的增加,清除DPPH·的活性增加,分子中含有4个酚羟基的三乙烯四胺受阻酚类抗氧剂的抗氧化效率（AE）达到2.65×10^-2 L/(mol·s)。对位桥联基结构对受阻酚类抗氧剂清除DPPH·能力有较大影响,季戊四醇为桥联基的受阻酚类抗氧剂1010清除DPPH·能力最强,其抗氧化效率（AE）为3.08×10^-2L/(mol·s);乙二胺为核的1.0代树枝状受阻酚类抗氧剂清除DPPH·能力最弱,其抗氧化效率（AE）为2.60×10^-2 L/(mol·s)。     

受阻酚类抗氧剂结构与其抗氧化性能的影响关系

选取了3种酚羟基个数不同的受阻酚类抗氧剂为研究对象,通过性能测试、氧化诱导温度测试以及羰基指数测试等对添加抗氧剂后合成的聚乙烯进行对比分析,考察抗氧剂结构对聚乙烯性能的影响。结果表明,虽然受阻酚类抗氧剂中酚羟基的个数增多可以提高抗氧剂的抗氧化效果,但耐老化性能变弱,因此优选适宜的酚羟基个数对于提升受阻酚类抗氧剂的抗氧化性能十分必要。     

抗氧剂对聚氨酯材料热稳定性的影响

向聚氨酯中添加受阻酚抗氧剂可以提高材料的抗老化性能,研究了酚羟基对位为氢、甲基、乙基、叔丁基、羧基等不同基团的受阻酚抗氧剂对聚氨酯材料抗热氧老化性能的影响,用差示扫描量热仪表征了材料的氧化诱导时间,用热失重分析仪表征了材料在300℃时的热稳定性,结果表明,带有羧基的受阻酚抗氧剂可以使聚氨酯材料的氧化诱导时间由3 min提高到60 min,材料在300℃的损失重量由58%降低到30%。用二苯基苦基苯肼自由基分析了不同分子结构受阻酚抗氧剂清除自由基的能力,结果表明,带有羧基的受阻酚抗氧剂清除自由基的能力最强。分析了不同分子结构受阻酚抗氧剂对聚氨酯材料力学性能的影响,发现向聚氨酯中添加带有羧基的受阻酚抗氧剂,材料的拉伸强度由0.34 MPa提高到0.44 MPa。     

脂肪二胺桥联受阻酚的桥联基与抗氧化性能的关系研究

以系列脂肪二胺为桥联基,3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯为原料,合成了系列脂肪二胺桥联受阻酚。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对合成的系列受阻酚进行了结构表征,研究了脂肪二胺桥联受阻酚的桥联基与其在聚烯烃树脂中抗氧化性能和耐热氧化性能的关系。结果表明,脂肪二胺桥联受阻酚在2种聚烯烃材料中均具有良好的加工性能、耐热氧化性能和抗氧化性能,且随着桥联基碳数的增加,抗氧化性能、耐热氧化性能、加工稳定性和力学性能均增强;合成的抗氧剂1098的性能略优于市售抗氧剂1098的性能;脂肪二胺桥联受阻酚在线形低密度聚乙烯(PE-LLD)中的抗氧化性能优于聚丙烯(PP)。     

超支化桥联受阻酚在聚乙烯中的抗氧化性能研究

以低代超支化大分子和β（3,5二叔丁基4羟基苯基）丙酰氯为原料,合成了一端具有长链烷基、另一端具有两个受阻酚结构单元的新型超支化桥联受阻酚。采用红外光谱和核磁共振氢谱对合成的超支化桥联受阻酚进行了结构表征,重点研究了超支化桥联受阻酚在两类聚乙烯中的加工稳定性和热氧稳定性。结果表明,合成的两种超支化桥联受阻酚的化学结构与其设计的理论结构相一致,在两种聚乙烯中均有良好的加工稳定性和抗氧化性能,其性能优于具有类似结构的单酚抗氧剂1076;且随着端基烷基链的增长,在两种聚乙烯中的加工稳定性和抗氧化能力增加;超支化桥联受阻酚在高密度聚乙烯中的抗氧化性能略优于其在线形低密度聚乙烯中的抗氧化性能。     

复合型受阻酚抗氧剂的制备及清除DPPH·活性研究

以二苯基氯化磷和2,2′亚甲基双(4甲基6叔丁基苯酚)为原料,合成具有亚磷酸酯及受阻酚结构的复合型抗氧剂2(2羟基3叔丁基5甲基苄基)4甲基6叔丁基苯基二苯基亚磷酸酯,产率为65.12 %,产物经FT-IR表征,符合理论设计构型。将产物与商用抗氧剂2,6二叔丁基4甲基苯酚(BHT)进行热稳定性及DPPH自由基清除能力的对比测试,结果表明,产物较抗氧剂BHT分子量更高,热稳定性更好;同时其对DPPH自由基具有良好的清除效果,其抗氧化能力强于抗氧剂BHT。     

红葡萄酒、桃红葡萄酒和白葡萄酒的抗氧化活性比较

本文比较了红葡萄酒、桃红葡萄酒和白葡萄酒的总酚含量及抗氧化活性差异。通过比较红葡萄酒、桃红葡萄酒和白葡萄酒的总酚含量、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基清除能力、Fe~(3+)总抗氧化能力(FRAP)、铁还原能力、清除羟基自由基能力等试验,评价不同种类葡萄酒的抗氧化活性。实验结果表明,红葡萄酒总酚含量最高,达到GAE 2120mg·L~(-1)。其中红葡萄酒的DPPH自由基清除试验、铁还原能力试验、清除羟基自由基能力试验的半数抑制浓度(IC_(50))值所对应的葡萄酒稀释倍数分别为:0.046、0.033和0.13,Fe~(3+)总抗氧化能力(FRAP)试验结果为449.57μmol·L~(-1) Fe SO_4。红葡萄酒、桃红葡萄酒和白葡萄酒均具有一定的抗氧化活性,活性强弱依次为红葡萄酒桃红葡萄酒白葡萄酒。     

含受阻酚侧链的聚氨酯阻尼性能研究

将二缩三乙二醇双〔β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕(抗氧剂245)羧基化,得到具有一定反应活性的受阻酚基团,通过与多苯基多甲基多异氰酸酯(20S)的反应,合成带受阻酚侧链的多异氰酸酯,制备受阻酚型聚氨酯阻尼材料;讨论了羧基受阻酚及其含量、作为阻尼填料的抗氧剂245以及nNCO/nOH对聚氨酯材料阻尼性能的影响。结果表明,引入羧基受阻酚基团,聚氨酯材料的阻尼性能有很大的提高,并随引入的羧基受阻酚含量的增加而提高;当羧基受阻酚占20S质量分数为21.9%时,提高阻尼填料抗氧剂245的含量、减小nNCO/nOH,聚氨酯材料的阻尼性能增加。     

非对称型受阻酚类抗氧剂的研究新进展

非对称型受阻酚类抗氧剂以其特殊的结构显著提高了聚合物的抗氧化效率,新型非对称型受阻酚的探索与开发代表了当今世界聚合物抗氧化领域的一大发展趋势。简述了非对称型受阻酚类抗氧剂的结构特性及抗氧化机理,重点介绍了几种典型的半受阻酚类抗氧剂的合成及应用,指出了非对称型受阻酚类抗氧剂的研究方向。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚的合成及抗氧化性能研究

以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料,在甲醇溶液中用二乙胺作催化剂合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚。通过正交实验,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、压力对其收率的影响,结果表明,催化剂用量为m(二乙胺)∶m(2,6-二叔丁基苯酚)=6%,反应温度100℃,反应时间6h,压力0.6MPa时,此条件下,收率为88.98%。采用DPPH法考察了3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚对DPPH·的清除能力,结果表明,3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚对DPPH·具有良好的清除活性,清除率随着3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚浓度的增大而增大,随着清除时间的延长先增大后趋于稳定。在该实验条件下,其抗氧化性能优于市售抗氧剂1010和BHT。     

防老剂KY310和防老剂SPT的应用对比

吉林石化公司丁苯橡胶装置一直使用防老剂SPT生产丁苯橡胶SBR1502,在后处理生产过程中防老剂SPT是影响废水COD的主要因素之一。在当前环保压力日益增加的情况下,使用新型防老剂势在必行。本文对比考察了2种防老剂的热空气老化防护性能、对丁苯橡胶SBR1502性能的影响及对后处理废水的影响。实验结果表明,防老剂KY310热空气防老化性能优于防老剂SPT,对丁苯橡胶性能没有明显影响,且大大降低了污水的COD。     

迷迭香抗氧剂对聚丙烯的抗氧化作用

通过高分子材料流变性能、自然老化实验前后力学性能、熔体流动性能的变化,研究了迷迭香抗氧剂(Rao)对聚丙烯(PP)体系的抗氧化性能的影响。结果表明,加入Rao的PP体系的流变扭矩与原体系相比明显增大;150 d老化过程中,未加抗氧剂的PP的拉伸强度由32 MPa下降至24 MPa,熔体流动速率由2.7 g/min上升至18.8 g/min,经30 d老化冲击强度由3kJ/m²下降至1 kJ/m²;150 d老化过程中,添加Rao的PP的拉伸强度由34 MPa下降至29 MPa,熔体流动速率由2.5 g/min上升至5.3 g/min,经30 d老化冲击强度由4 kJ/m²下降至3.2 kJ/m²,说明添加Rao后PP体系的抗氧化性能有显著提升。     

毛细管法测定防老剂D与BHT的熔点

为了准确测定防老剂D与BHT的熔点,用两端开口毛细管法、一端开口毛细管法和数字熔点仪测定了两种防老剂的熔点。结果表明,两端开口毛细管法测得的数据精密度较高,而且此法方便、经济。总结了两端开口毛细管法测定防老剂D与BHT的影响因素及注意事项。     

防老剂TK100的性能研究

对新开发的聚丙烯酸酯橡胶专用防老剂ＴＫ１００的性能进行了研究,结果表明,ＴＫ１００较防老剂Ｄ、４０１０、ＢＬＥ等具有更优异的耐热老化性能,适合在１５０℃高温条件下使用,用量为３～６质量份。     

抗氧剂330的合成

以2,6-二叔丁基酚、多聚甲醛和均三甲苯为原料,经醚化、Friedel-Crafts反应两步反应,合成出受阻酚类抗氧剂2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三甲苯(抗氧剂330)。考察了硫酸浓度、硫酸滴加时间、硫酸的用量、原料摩尔比等因素对反应结果的影响。结果表明,硫酸浓度为85%,n(硫酸)∶n(均三甲苯)=4∶1,n(2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚)∶n(均三甲苯)=4∶1,反应温度为10℃,硫酸滴加时间为0.5 h,收率为89.2%。     

防老剂FR的合成研究

在强酸性树脂催化剂存在下,以苯胺和丙酮为原料合成了防老剂FR。考察了催化剂种类、缩聚反应时间、反应温度以及丙酮中水质量分数对合成防老剂FR的影响,探索出最佳的反应条件:以强酸性阳离子交换树脂作为缩合反应的催化剂,缩合反应温度为130℃,反应时间为10 h,聚合反应温度为90～100℃,反应时间为6 h。用高效液相色谱对成品防老剂FR的组成进行表征,产品中二、三、四聚体总质量分数为83.18%。     

丹皮酚衍生物抗氧化活性研究

以丹皮酚和有机胺以及多种金属化合物为主要原料,合成11种丹皮酚衍生物。通过DPPH.分析法,研究了目标产物的抗氧化性。结果表明,目标产物有一定抗氧化活性,但清除自由基能力都比较弱。     

亚磷酸酯抗氧剂TNP的合成及评价

以壬基酚与三氯化磷为原料,合成了三壬基苯基亚磷酸酯抗氧剂（TNP）,采用正交设计的实验方法,考察了反应温度,保温时间,搅拌转速等对产品质量的影响,并对所得产品进行了性能评价,结果表明,亚磷酸酯类抗氧剂TNP有良好的抗热氧老化性能,可用作合成橡胶不变色稳定剂。     

生育酚的高效抗氧性及其应用

本文讨论了生育酚的抗氧机理及其具有高效抗氧性的原因。此外介绍了生育酚在医药保健、食品、化妆品、塑料化工中的应用。     

Synthesis and antioxidant activities in polyolefin of dendritic antioxidants with hindered phenolic groups and tertiary amine

Two novel primary antioxidants with dendritic structure and hindered phenolic groups were synthesized using 3‐(3,5‐diter‐butyl‐4‐hydroxyphenyl) propionic acid as raw material and dendritic poly(amidoamine) (PAMAM) as linker in chloroform. The antioxidant activities of the dendritic antioxidants were evaluated in polyolefin by melt flow index (MFI), yellowness index (Y.I.), and oxidation induction time (OIT). The dendritic antioxidants had excellent processing property and oxidation resistance behavior in polyolefin. At the same weighed amount of antioxidant, the MFI and Y.I. values of mulitiple‐extruded polyethylene (PE) stabilized with the dendritic antioxidants were smaller than those of the commercial antioxidants, as well as the OIT values of polyethylene (PE) stabilized with the dendritic antioxidants were larger. Applying to polypropylene, the antioxidant ability of the second‐generation dendritic antioxidant (G2.0 dendritic antioxidant) with larger molecular weight was superior to the commercial antioxidants and that of the first‐generation dendritic antioxidant (G1.0 dendritic antioxidant) was equal to the commercial antioxidants. The dendritic antioxidants can prevent polyolefin from breaking of macromolecular chain in processing and had stabilizing effect in polyolefin in service life by donating H‐atoms and electron to free radicals. The dendritic antioxidants combined with Irgafos 168 had improvement of antioxidant activities of the dendritic antioxidants in polyolefin. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012