稀土硼氢化合物合成及其在有机聚合反应中应用

综述了稀土硼氢化合物的合成、表征及其应用研究现状,稀土硼氢化合物用于有机合成具有结构多样性和高催化活性,不仅作为内酯、丙交酯和甲基丙烯酸甲酯聚合反应催化剂,还可以催化单、双组分烯烃聚合反应,特别是以大基团作为骨架的稀土硼氢化合物作为有机聚合反应催化剂,配体骨架通常以多齿模式与稀土金属中心配位,其多变的空间立体结构对稀土硼氢化合物的性能产生很大的影响,引发不同单体聚合具有较高的催化活性,有利于对聚合物分子量及分布控制,为合成高度立体选择性聚合物及对功能材料的改性提供了非常有效的催化剂,阐述了稀土硼氢化合物对聚合反应催化性能,并对其在有机合成应用前景进行了展望。     

CeO2及其复合催化剂对煤粉燃烧效率的影响

 利用热重分析法研究了稀土氧化物CeO2和其复合催化剂对煤粉燃烧特性的影响。研究了稀土氧化物及其复合催化剂的添加量、配比对煤粉燃烧特性的影响。结果表明：CeO2可以促进烟煤挥发分析出和燃烧,改善其燃烧性能,CeO2添加质量分数为4%时其催化效果最为显著;不同催化剂对无烟煤燃烧的催化效果各异,MnO2有利于挥发分析出,而CeO2促进了残碳的燃烧,其催化作用不同于烟煤;Ce-Fe-Mn系复合催化剂催化效果优于单组分催化剂,其中CeFeMn(3∶1∶1)的催化效果最佳。利用Coats-Redfern动力学模型分析了煤粉燃烧活化能、指前因子等动力学参数,添加CeFeMn(3∶1∶1)的煤粉反应速率常数较大,催化效果显著。     

稀土催化剂在聚乳酸合成中的应用研究

生物降解材料聚乳酸(Poly1actic acid,PLA)可由丙交酯(lactide,LA)在催化剂引发下开环聚合。近年来有研究者开发了稀土催化剂用于聚乳酸的合成,稀土催化剂具有的独特结构赋予了它独特的催化性能,对聚合反应有良好的催化活性,以高反应速率和高转化率引发丙交酯开环聚合,合成分子量和立体结构可控的聚乳酸。本文介绍了稀土催化剂的分类、特点以及引发丙交酯开环聚合的催化机理,综述了各类稀土催化剂的优势和不足、以及多种单组分稀土催化剂和多组分稀土催化体系在引发丙交酯开环聚合中的应用,分析了各应用的优点和存在的问题,并对稀土催化剂的发展以及需进一步解决的问题进行了探讨。     

碳酸稀土在裂化催化剂中的抗钒作用

本文对添加碳酸稀土裂化催化剂的抗钒污染性能进行研究.结果表明碳酸稀土具有较强的"捕钒"功能.在相同钒污染条件下,添加碳酸稀土后裂化催化剂的比表面积、孔体积大,分子筛的结晶保留度高,催化剂的活性高、活性稳定性好.     

模板法制备La_2O_3-Ce_xZr_(1-x)O_2催化酯交换反应的研究

以松木屑为模版,制备了La_2O_3-Ce_xZr_(1-x)O_2复合氧化物,用于催化餐饮废弃油合成生物柴油的酯交换反应。采用BET比表面积分析仪、扫描电子显微镜(SEM)对La_2O_3-Ce_xZr_(1-x)O_2进行表征。研究不同制备方法对催化剂活性的影响,分析不同的反应条件对酯交换反应产率的影响。结果表明:当反应条件为x=0.5,催化剂量为餐饮废油质量的5%,甲醇与餐饮废油物质的量的比为54∶1时,在165℃下反应4.5h左右,酯交换反应获得生物柴油的产率为91.1%。     

稀土掺杂对LaSrCoO4催化剂性能的影响

采用聚丙烯胺溶胶-凝胶法制备了类钙钛矿La0.7Nd0.3SrCoO4和La0.7Ce0.3SrCoO4复合氧化物催化剂,考察了它们对CO和C3H8的催化氧化活性,并运用XRD,IR,TPR和TPD等手段对催化剂进行了表征.结果表明,稀土掺杂后的LaSrCoO4复合氧化物均为K2NiF4型结构,不同稀土掺杂对LaSrCoO4复合氧化物的CO和C3H8氧化活性的影响不同,Nd掺杂能增加Co3+、化学吸附氧和晶格氧的数量,提高复合氧化物的活性.     

铝基稀土复合絮凝剂的制备及表征

以铝粉、AlCl3.6H2O、稀土氯化物、稀土硝酸盐和蒸馏水为原料,通过调整原料配比、反应温度和陈化时间,经蒸发、结晶制备一种高Al13含量的聚合氯化铝(PAC)和两种新型铝基稀土复合絮凝剂,并分别采用XRD法和化学分析法对产物进行表征。结果表明:PAC组成为5AlCl3.8Al(OH)3.37.5H2O(以下简记为Al13)和AlCl3.6H2O,新型铝基稀土复合絮凝剂的组成中除含Al13和AlCl3.6H2O外,还有原料稀土化合物。稀土化合物的加入对于絮凝剂中聚铝的化学组成基本没有影响,但对其结晶过程和结构有一定影响。     

微波辐射稀土复合固体超强酸催化合成草酸二乙酯

采用微波辐射技术,以稀土复合固体超强酸SO42--TiO2-La3+为酯化反应催化剂合成草酸二乙酯.通过正交实验设计和单因素实验考察了醇酸摩尔比、微波辐射功率、微波辐射时间、催化剂用量等因素对酯化反应的影响.试验结果表明,稀土复合固体超强酸SO42--TiO2-La3+有着良好的催化活性,当草酸用量为0.1mol,醇酸摩尔比为3.2:1,催化剂用量为反应物总质量的1.2%,微波输出功率为450W,辐射时间为12min,在此优化条件下,反应的酯化率可达97%以上.而且催化剂重复使用6次仍保持较高活性,所得产品无色透明,纯度很高.并用折光率和红外光谱等手段对产品进行了确证.     

稀土对40Cr钢离子渗氮层结构的影响

利用 X射线衍射仪和透射电镜研究了稀土对 40 Cr钢离子渗氮化合物层结构的影响。结果表明 :与普通离子渗氮相比较 ,稀土催渗离子渗氮化合物层中 γ′相的相对含量多 ,且有稀土化合物 Ce Fe2 ;稀土催渗离子渗氮的 γ′相中存在着较多的位错环、层错和孪晶等晶体缺陷 ,稀土能促进晶体缺陷的形成。     

同时消除柴油车Soot与NO_x稀土催化剂的研究进展

柴油车尾气排放的污染物已引起严重的环境问题,其中氮氧化物(NOx)和碳烟(Soot)是主要且较难去除的污染物,目前最有效的尾气处理技术之一是NOx-Soot同时催化消除技术,而高效催化剂的研制和开发是该技术的核心,其中稀土催化剂是非常有前景的催化剂之一。本文以NOx-Soot同时催化消除为主线,介绍了该技术中选择稀土催化剂的原因、用于该反应稀土催化剂的类型及反应机理,对不同稀土催化剂同时消除NOx-Soot的活性与选择性进行了对比,并总结性的提出目前该催化剂存在的主要问题和发展方向。     

由金属间化合物制备氢化催化剂

矿务局美国国内部为减少美国国内稀缺催化材料如 Ni,Co 和 Cr 对国外资源的依赖,研究了由先驱金属间化合物制备的催化剂的性能。借助已研制成的方法,由金属间化合物制备了表面积 30—40m~2/g的催化剂,这种催化剂对甲醇化反应和甲醇合成的活性用固定床、单通、流通反应器作了测定。由镍金属间化合物制备的催化剂对甲醇化作用有特殊的活性,比商业催化剂大5倍。就硫的容许限度而言,它等于或优于商业催化剂,由 Th—Cu 金属间化合物制备的催化剂,在相同反应条件下,可比商业低压催化剂多生产10倍以上的甲醇,并有高度的催化稳定性。     

碱熔-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定稀土型选择性催化还原(SCR)脱硝催化剂中氧化镧、氧化铈和二氧化硅

稀土型选择性催化还原(SCR)脱硝催化剂被广泛应用在脱硝系统，化学成分配比是稀土型选择性催化还原脱硝催化剂性能判定的重要依据之一。因此，有必要开发稀土型选择性催化还原脱硝催化剂中氧化镧、氧化铈和二氧化硅的测定方法。稀土型选择性催化还原脱硝催化剂产品中存在耐高温且硬度高的钨和钛，常规酸溶法难以将其完全分解。本文采用氢氧化钠和过氧化钠碱熔解样品，对熔剂用量、熔融温度、熔融时间和浸取时盐酸用量进行L₁₆(4⁵)的正交条件试验，确定样品前处理最佳条件：熔剂为1.5 g氢氧化钠-3.0 g过氧化钠，熔融温度为850℃、熔融时间为15 min,浸取时盐酸用量为25 mL;选择La 333.749 nm、Ce 446.021 nm和Si 251.611 nm为分析谱线；当溶液中Na⁺的质量浓度不大于2.0 mg/mL时，各元素的回收率为95.3%～100%,因此本文选择将溶液稀释10倍，此时溶液中Na⁺约为1.5 mg/mL,共存元素的干扰对测定结果影响可忽略不计；最终建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP...     

我国稀土化合物产业现状和展望

从我国稀土资源特点出发，介绍了我国稀土化合物的主要生产工艺和企业状况、单一或混合稀土化合物、特殊物理性能的稀士化合物和复合稀土化合物等稀土化合物产品的生产、研发及应用情况。预测了稀土化合物产业的发展趋势，并提出我国在该领域应加强应用产品研究开发，特别是Ce、La、Y、Pr等稀土元素的应用研究，保持稀土元素的消费平衡，扩大应用领域：提高企业自动控制水平，改善产品的稳定性和一致性；注意保护生态环境。     

LnSrCoO4稀土复合催化材料制备与表征

首次采用聚乙二醇凝胶法制备了Co系类钙钛矿LnSrCoO4(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu) 复合氧化物,研究了稀土对催化剂的结构和催化性能的影响,考察了它们对 CO和C3H8 的氧化反应活性,并运用XRD、BET、TPD等方法对催化剂进行了表征.结果表明该类复合氧化物具有K2NiF4结构,它们的结构和催化性能随稀土不同而变化,其中以LaSrCoO4催化活性最好,这是由LaSrCoO4的晶格氧更易移动、Co3+离子含量更高,氧空位和反应时化学吸附氧更多所致.     

乙酰丙酮镧复合稳定剂对PVC热稳定作用的研究

通过一步法合成了乙酰丙酮镧化合物,采用EI、IR、XRD对该化合物进行了表征,并对其稀土含量进行了测定;同时将乙酰丙酮镧与硬脂酸锌、水滑石及抗氧剂复配得到了PVC用乙酰丙酮镧复合热稳定剂,并通过烘箱老化实验、转矩流变实验及刚果红实验考察其对PVC热稳定性能的影响。结果表明,180℃的烘箱老化35 min不变黑,动态流变稳定时间为10.8 min,180℃刚果红时间为25.2 min,热稳定性能及加工性能优于普通钙锌稳定剂,具有市场应用前景。     

高效复合催化剂Ag/Bi_2WO_6微米簇的制备及性质

在温和、无模板条件下利用水热法合成了簇状钨酸铋,通过超声还原法将银纳米粒子负载在其表面,得到复合催化剂Ag/Bi_2WO_6。采用XRD、SEM、XPS、UV-vis DRS等技术对样品进行了表征与测试。选择对硝基苯酚还原生成对氨基苯酚为模型反应,探讨了Ag/Bi_2WO_6的催化活性。结果表明,Ag的负载量为5.0%的复合样品催化活性最高,17 min内可以将4-NP全部催化还原。这可能是由于Ag纳米颗粒分散在Bi_2WO_6表面,比表面积大,表面能高,反应活性强。另外,模拟太阳光下,复合样品Ag/Bi_2WO_6作催化剂,以有机染料结晶紫为污染物模型,进行了光催化反应,研究了合成样品的光催化活性。结果显示,负载量为5.0%Ag/Bi_2WO_6的光催化降解结晶紫的活性最高。本研究对设计高效复合催化剂提供了新的思路和借鉴。     

碳气化反应的催化机理研究

通过失重法和X-ray衍射分析手段,研究了碱金属盐复合氧化物和卤盐对碳气化反应的影响规律.对于相同的阴离子,钾盐的催化性能好于钠盐,钠盐的催化效果又优于锂盐;对于同一种阳离子的复合氧化物的催化活性规律为:硝酸盐>氢氧化物>碳酸盐>硫酸盐>偏硅酸盐>磷酸盐,对于同一种阳离子的卤盐的催化活性规律为:氟盐>氯盐>碘盐>溴盐.提出了一种新的微观催化机理:碱金属盐的催化作用在于催化剂能改变C-C化学键的作用程度,从而加速反应的进行.催化活性与阳离子、阴离子种类以及化合物的稳定性有关,这3方面因素相互耦合,共同决定添加剂的催化性能.     

稀土对38CrMoAl钢离子渗氮层结构和性能的影响

研究了稀土对３８ＣｒＭｏＡｌ钢离子渗氮层微观结构和性能的影响。结果表明：加稀土离子渗氮后,化合物层中ｒ’相的含量明显增加,且在距表面０．０８ｍｍ扩散层处存在许多小位错环、位错和胞状亚结构;加稀土离了渗氮的表现硬度和普通离子渗氮相近,生和耐热疲劳性优于普通离子渗氮,在渗层厚度增加的情况下,渗层脆性并不增加。     

计算机在稀土络合滴定分析中的应用

1 基本原理稀土元素原子量和氧化物分子量,及其在样品中所占比例,相差悬殊,若以常规滴定度计量,则同一滴定剂对不同配分的稀土,结果不同。络合滴定剂则不然,不管稀土元素价态如何,均能与之反应。 RE+Y(络合滴定剂)=REY 稀土元素与络合剂的络合比均为1:1,这样,配分不同的稀土与Y间有一统一的计量关系,可用一稀土标准标定后,计算出适于各种配分稀土的滴定度,并进行稀土含量测定。 2 数学方法 2.1 平均分子量计算单一稀土氧化物按序第i个元素,对应的百分含量Wi,分子量mi,则对应第i个元素的摩尔     

第十一届全国稀土催化学术会议通知

经中国稀土学会催化专业委员会研究决定 ,第十一届全国稀土催化学术会议将于 2 0 0 4年 8月初在成都召开。会议将全面展示、总结近年来我国稀土催化剂的设计、制备、表征及应用领域所取得的最近成果、最新进展 ,深入交流和探讨稀土催化剂制备科学与技术面临的挑战与机遇。本届会议将在国家发改委稀土办和中国稀土学会的指导支持下 ,由中国稀土学会催化专业委员会、中国科学院成都有机化学研究所、四川大学联合主办。会议主题为 :1 .稀土催化材料及催化剂的制备科学与技术。2 .稀土催化材料的表征与作用机制。3.稀土催化材料在石油化工、天然…