苯基硅橡胶的流动性研究

研究了苯基硅橡胶的流动性及其影响因素。研究结果表明,在低苯基含量时,苯基的存在使甲基硅橡胶的结晶性下降,且苯基含量越高,结晶性越低;随摩尔质量、苯基含量的上升,苯基硅橡胶的粘度也相应增高,但并非均匀变化;苯基硅橡胶的粘度随温度的升高而下降,而高摩尔质量的苯基硅橡胶对温度的依赖性更大。剪切作用对苯基硅橡胶粘度、流动性的影响明显。     

高透明液体苯基硅橡胶的制备

以八甲基环四硅氧烷(D_4)、八苯基环四硅氧烷(D_4~(Ph))及四甲基四乙烯基环四硅氧烷(V_4)为单体,以乙烯基封端的低聚硅氧烷(ViD_2Vi)为封端剂,通过KOH催化聚合制得乙烯基封端的聚二甲基二苯基硅油或乙烯基封端的聚甲基乙烯基二甲基二苯基硅油。再以上述苯基硅油为原料,添加白炭黑或MQ硅树脂等,制得高透明液体苯基硅橡胶。研究了苯基硅油合成中催化剂的选择、平均摩尔质量的控制;以及苯基含量对折射率及苯基液体硅橡胶透明度的影响。结果表明,催化剂优选氢氧化钾或氢氧化钾硅醇盐;苯基硅油的平均摩尔质量、苯基含量易控制,透明度高;使用高比表面积白炭黑作增强填料时,苯基硅油的折射率为1.43~1.46,液体硅橡胶的透明度较好;使用MQ硅树脂增强时,苯基硅油的折射率为1.41~1.46,硅橡胶透明度也较好。     

苯基硅橡胶的动态性能研究

研究了苯基硅橡胶的动态性能。动态力学热分析（DMTA）结果表明，与不舍苯基的乙烯基硅橡胶相比，中苯基硅橡胶为非结晶性硅橡胶，低苯基硅橡胶的结晶熔化峰温（Tm）比乙烯基硅橡胶下降了9℃。乙烯基硅橡胶在-40℃～40℃范围内，动态弹性模量降低约1个数量级，力学损耗因子在0．156～0．335之间；低苯基硅橡胶在-50℃～40℃范围内，动态弹性模量降低约1个数量级，力学损耗因子在0．116～0．233之间；中苯基硅橡胶在-90℃～40℃范围内，动态弹性模量降低约1个数量级，力学损耗因子在0．092～0．242之间。     

苯基硅树脂对苯基硅橡胶性能的影响

以不同结构的苯基硅树脂为添加剂制备了3种苯基硅橡胶。研究了苯基硅树脂的种类对苯基硅橡胶耐高温、耐低辐照性能的影响。结果表明,苯基硅树脂的加入对苯基硅橡胶玻璃化转变温度的影响不大,但是能够提高苯基硅橡胶的耐高温、耐辐照性能。其中,以氢基封端苯基硅树脂为添加剂制得的苯基硅橡胶的耐高温性能的提升最为显著,且综合性能优良。     

三元嵌段共聚硅橡胶

四川大学的黄渝鸿等人以八甲基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、甲基乙烯基环四硅氧烷为原料，LiOH为引发剂、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）为促进剂，采用阴离子开环聚合法，合成了特定结构的三元嵌段共聚硅橡胶，应用真空密炼机进行聚合反应后期的低分子处理，可有效提高共聚橡胶的摩尔质量。可通过调控硅橡胶中基团种类、分布及数量事先对硅橡胶的分子设计。在同等原料配比条件下，     

影响阻尼硅橡胶性能的因素

以阻尼剂制备了阻尼硅橡胶,研究了阻尼剂的量、水解条件和生胶的苯基含量对阻尼硅橡胶性能的影响,结果表明:阻尼剂的量在一定范围内(不超过20份),随着量的增加,阻尼硅橡胶的性能不断提高;混炼胶以210℃×4 h水解处理得到的阻尼硅橡胶综合性能为好;低苯基生胶(LPVMQ)比甲基乙烯基生胶(VMQ)制备的阻尼硅橡胶阻尼系数显著提高,但中苯基生胶(MPVMQ)比LPVMQ制备的阻尼硅橡胶阻尼系数提高较小。     

不同苯基含量的有机硅密封剂耐热性能研究

以甲基室温硫化硅橡胶及几种不同苯基含量的苯基室温硫化硅橡胶为基础聚合物分别制备了有机硅密封剂。通过断裂伸长率的变化研究了不同苯基含量的室温硫化有机硅密封剂的耐热性能。     

减振用高性能阻尼硅橡胶的制备和应用

该文以橡胶减振性能为出发点,通过阴离子开环共聚的方法,成功地将苯基侧链引入聚硅氧烷结构中,制成了一种减振用高阻尼硅橡胶。通过对比苯基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、氯化丁基橡胶等三种橡胶的阻尼性能和减振性能,进一步研究了橡胶的阻尼性能与减振效果的关系。实验结果表明,所制备的阻尼硅橡胶在较宽温度内具有良好的阻尼性能,是一种性能优良的减振用阻尼材料。     

聚氯乙烯/梯形聚苯基倍半硅氧烷溶液浇注共混物的相容性

用溶液浇注法制备了具有不同质量配比的高摩尔质量梯形聚苯基倍半硅氧烷（ＰＰＳＱ）、低摩尔质量ＰＰＳＱ（Ｙ）与聚氯乙烯（ＰＶＣ）的共混物。用扭辫分析技术研究了该类共混物的相容性及热历史对其相容性的影响。无论是高摩尔质量ＰＰＳＱ，还是低摩尔质量ＰＰＳＱ（Ｙ），与ＰＶＣ都是部分相容的。热历史对该类溶液浇注共混体系的相容性影响甚小。     

多苯基聚硅氧烷对硅橡胶阻尼性能的影响

以低苯基硅橡胶为基胶,通过添加多苯基聚硅氧烷,制备出阻尼硅橡胶,并对其性能进行了研究。结果表明,加入铂催化的多苯基聚硅氧烷能显著提高硅橡胶在-50-150℃温度区域内的阻尼系数;多苯基聚硅氧烷中侧基数量越多,阻尼系数峰值出现的温度越高。加入铂催化的多苯基聚硅氧烷能够显著提高硅橡胶的撕裂强度和断裂伸长率,对硅橡胶的拉伸强度和热稳定性影响不大。两种催化体系合成的多苯基聚硅氧烷对硅橡胶阻尼系数的影响不同,Ph3SiO-接枝率较低时,加入锡催化剂多苯基聚硅氧烷的硅橡胶的阻尼峰值较高;接枝率进一步增加时,加入铂催化多苯基聚硅氧烷的硅橡胶的阻尼系数曲线出现尖峰,而加入锡催化剂多苯基聚硅氧烷的硅橡胶的阻尼峰仍呈现宽峰。     

加成型硅橡胶的制备与耐热稳定性的研究

采用乙烯基硅油为基胶,含氢硅油为交联剂,苯基硅油和氧化铁为耐热添加剂,制备了加成型耐热硅橡胶。研究了苯基硅油中苯基质量分数、苯基硅油用量、氧化铁用量及协同效应对硅橡胶耐热稳定性的影响。结果表明,随着苯基硅油、氧化铁用量和苯基质量分数的增加,硅橡胶的热稳定性明显增强;当苯基质量分数为10．2％,苯基硅油用量为10份,氧化铁用量为6份时,制得了耐热稳定性良好的硅橡胶,经300℃老化48h后,硬度和拉伸强度分别仅下降了3．77％和13．3％,而未改性硅橡胶老化后分别下降55％和79．3％。TGA结果显示,在苯基硅油和氧化铁协同保护作用下,硅橡胶在400。C高温前,热分解速率很低,这种协同保护效应能很好地提高耐热稳定性。     

硅橡胶耐热性能的研究进展

综述了硅橡胶的热老化机理,分析了生胶主链、侧基、端基、摩尔质量及添加剂对硅橡胶耐热性的影响。     

线性聚硅氧烷缩聚反应的探讨

以端羟基聚二甲基硅氧烷低聚物 (简称线性体 )为原料 ,氢氧化钾水溶液为催化剂 ,通过缩聚反应制成高摩尔质量的端羟基聚二甲基硅氧烷 (简称 10 7硅橡胶 ) ;探讨了反应条件对 10 7硅橡胶性能的影响。结果表明 ,随着反应时间的延长、水分的不断脱出 ,10 7硅橡胶的粘度逐渐增长 ;适当的真空度可以明显加速 10 7硅橡胶粘度的增长 ;催化剂氢氧化钾可以水溶液的形式加入线性体中 ,微量水分的加入对反应没有明显影响 ;体系中存在成环与开环的平衡 ,产物中以D4、D5为主的混合环体的质量分数约占 15 %     

Synthesis conditions and structure of low density polyethylene. II. Average molar mass and molar mass distribution

The first part of this publication dealt with the effect of synthesis conditions on short and long-chain branching of low density polyethylene; this second part reports on the effect on the molar mass, the molar mass distribution and the polydispersity that can be determined from these parameters. The average molar mass was measured with a membrane osmometer and the molar mass distribution by gel permeation chromatography, using the same samples as those used for the branching analysis. These samples were produced in continuously operating stirred autoclaves under widely differing polymerization conditions. The number-average molar mass falls as the polymerization temperature and the initiator concentration rises and the pressure decreases. When the polymerization temperature is high, the molar mass distribution is narrower and less asymmetrical. When the polymerization temperature is low, there are broader, more asymmetrical distributions with a larger higher molar mass fraction. The polydispersity calculated from the molar mass distribution falls accordingly as the polymerization temperature rises. The polyethylene samples produced in a squat stirred autoclave have a higher polydispersity than those produced in a narrow autoclave. These findings have been confirmed on commercial products produced in various types of reactors.     

曲面屏手机贴膜用有机硅胶粘剂渗透剂的研制

以长链烯烃、低含氢硅油、铂金催化剂为原料合成了长链烷基硅油,并以此用作透明的单组分室温硫化(RTV-1)硅橡胶的渗透剂,制得室温硫化手机白边填充液,研究了渗透剂种类、含氢硅油中活性氢质量分数、长链烯烃种类、催化剂用量、反应温度、原料配比、反应时间、渗透剂与RTV-1硅橡胶的配比等因素对手机白边填充液性能的影响。结果表明,以1-十六烯和活性氢质量分数为0.1%的含氢硅油为原料,两者量之比为1.1∶1,催化剂用量(占1-十六烯和含氢硅油总质量)为2×10^-6,在150℃下反应4 h制得的长链烷基硅油与RTV-1硅橡胶的相溶性较好,且当两者质量比为1∶1时,制得的手机白边填充液透明、可室温硫化、渗透性好,能够渗透到缝隙处,消除手机白边。     

丙酮作为引发体系的第3组分对溶液法合成丁基橡胶的影响

以丙酮作为引发体系的第3组分,采用溶液法合成丁基橡胶,研究了丙酮对聚合的影响。结果表明,丙酮对正离子活性中心具有一定的抑制作用,并能在反应后期减少副反应的发生,进而提高聚合产物的相对分子质量。当乙基倍半铝氯化物、水及丙酮的摩尔比为14.1/1/0.90时,可在较高的温度下制得相对分子质量较高且分子量分布较窄的聚合物。     

Polymerization of lactides and lactones. IV. Ring-opening polymerization of ε-caprolactone by rare earth phenyl compounds

Ring-opening polymerization of ε-caprolactone (CL) has been initiated with rare earth phenyl compounds in both bulk and solution. These rare earth phenyl initiators can give polycaprolactone (PCL) with high yield and high molecular weight. The polymerization mechanism is through a coordination-deprotonation-insertion process, by which the monomer inserts on the Ln O bond of rare earth enolate. The efficiency of rare earth phenyl compounds for CL is high. The effects of reaction conditions, such as reaction time, reaction temperature, and monomer/initiator molar ratio, on the polymerization are discussed. The polymer was characterized by FTIR, ¹H-NMR. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 73: 1401–1408, 1999     

聚苯乙烯增强室温硫化硅橡胶的制备及表征

以过氧化苯甲酰为引发剂,使苯乙烯在α,ω-羟基聚(二甲基-甲基乙烯基)硅氧烷(PDM-MVS)中进行自由基聚合,制备了PDM-MVS/聚苯乙烯(PS)共混物。将该共混物在室温下进行硫化,获得了PS增强的室温硫化硅橡胶,并对硅橡胶的力学性能和微观形态进行了表征。结果表明,目标硅橡胶的拉伸强度和扯断伸长率均随PDM-MVS中乙烯基质量分数的增加而增大,当乙烯基质量分数为1.50%时,其拉伸强度达3.9 MPa,扯断伸长率达416%,PS的增强效果明显;目标硅橡胶具有微相分离结构,PS作为分散相均匀分布于PDM-MVS连续相中,两相的相容性随着PDM-MVS中乙烯基质量分数的增加而增强。