环戊烯催化氧化合成戊二醛

介绍了以50％的H2O2为氧化剂，钨酸为催化剂，经环戊烯路线合成戊二醛的研究情况，研究结果表明了此氧化反应不能在基介质中进行，在反应温度40摄氏度，常压等较温和的条件下，产品收率达59％以上。     

环戊烯催化氧化合成戊二醛的研究

对环戊烯催化氧化合成戊二醛的工艺进行了研究,考查了影响反应的主要因素,摸索出最佳工艺路线：在叔丁醇溶剂中,以钨酸与硼酐（质量比为1：1）为催化剂,双氧水为氧化剂,反应时间为4h,温度为35℃,戊二醛的收率约为46％。     

环戊烯催化氧化合成戊二醛及其动力学

对在非水溶剂存在下过氧化氢一步催化氧化环戊烯制备戊二醛过程中的催化体系进行了研究。考察了具有脱水功能的Ｂ２Ｏ３的作用及用量，确立了具有优良催化性能的催化体系ＷＯ３－Ｂ２Ｏ３；实验测定了反应动力学数据，采用非线性回归Ｐｏｗｅｌ共扼法求得了反应动力学方程。在推荐的催化剂体系和工艺条件下，环戊烯转化率６７％，戊二醛收率６３％，选择性９１％。     

环戊烯催化氧化合成戊二醛的研究进展

综述了以环戊烯为原料氧化合成戊二醛的各种方法,对各种催化氧化方法进行了分析、评述,总结了适合于工业化生产的方法。     

环戊烯催化氧化合成戊二醛

以环戊烯为原料 ,采用钨酸催化剂合成戊二醛。用GH沉淀剂回收钨酸催化剂 ,同时将反应中间体进一步转化成戊二醛。确定了较佳合成工艺条件 :n(H2 O2 )∶n(C5H8) =(2 .0 0～ 2 .0 5 )∶1 0 0 ,m(H2 WO4 )∶m(C5H8) =(0 .0 4～ 0 .0 5 )∶1 0 0 ,n(GH)∶n(H2 WO4 ) =(1.0 5～ 1.10 )∶1 0 0 ,沉淀反应时间 6～ 7h。戊二醛总收率 6 5 %以上。     

环戊烯氧化剂3戊二醛反应器的选型

根据小试和中试的实际情况,结合环戊烯氧化制戊二醛反应过程特点,确定首选带有搅拌的间歇釜式反应器,并就年产500吨戊二醛的工业规模进行了具体的反应器选型计算,可供实际生产设备选型参考。     

WO3/HMS催化剂多相催化氧化环戊烯合成戊二醛

以(NH4)2WO4为钨源制备的WO3/HMS分子筛为催化剂,过氧化氢为氧化剂,考察了在环戊烯氧化制备戊二醛的多相催化反应中反应时间、反应温度、催化剂质量、溶剂用量和氧化剂质量分数等因素对戊二醛收率的影响。筛选出WO3/HMS催化环戊烯(CPE)合成戊二醛反应的适宜工艺条件:n(H2O2)∶n(W)∶n(CPE)=2∶0.025∶1,V(t-BuOH)∶V(CPE)=8∶1,反应温度为35℃,反应时间为30 h。戊二醛的收率可达67%。     

环戊烯氧化反应宏观动力学模型

建立环戊烯氧化制戊二醛过程反应宏观动力学模型,并进行模型检验。结果表明,根据模型进行的模拟计算结果与实验结果符合较好,说明采用所确定的反应动力学模型及模型参数,进行环戊烯氧化反应过程的模拟计算和优化研究是可行。     

微反应器中环戊烯催化氧化制备戊二醛的研究

以C5副产物制备出的环戊烯为原料,在微通道反应器内以钨酸为催化剂,在叔丁醇溶剂体系下经双氧水催化氧化制备戊二醛产品,重点考察了钨酸加入量、反应温度、停留时间以及助剂对实验结果的影响。优化实验条件为：催化剂钨酸的物质的量浓度为0.02mol/L,反应温度40℃,停留时间为4.5h;添加助剂KBr物质的量浓度0.02mol/L,停留时间缩短为2h,环戊烯转化率大于98%,选择性达93%以上。研究表明,应用微通道反应器提高此反应的选择性是由于反应器的独特结构控制了中间产物的生成和转化过程,对于此类中间产物过程复杂的反应通过控制停留时间可以使反应达到理想的效果,完成了在普通反应器中不可实现的难题。     

用于环戊烯氧化合成戊二醛反应的钨基催化剂的表征

Tungsten-containing hexagonal mesoporous silica （W-HMS） supported tungsten oxide catalysts （WOx/W-HMS） was prepared for the selective oxidation of cyclopentene with aqueous hydrogen peroxide to glutaraldehyde. X-ray diffraction （XRD） results indicated that the crystal form of the active phase （tungsten oxide） of the WOx/W-HMS catalysts was dependent on the W loading and calcination temperature. X-ray photoelectron spec- troscopy （XPS） analysis revealed that the dispersed tungsten oxides on the surface of W-HMS support consisted of a mixture of W（V） and W（VI）. It was found that a high content of amorphous W species in （5＋） oxidation state resuited in the high catalytic activity. When the W loading was up to 12% （by mass） or the catalyst precursor was treated at temperature of 623 K, the catalytic activity decreased due to the presence of WO3 crystallites and the oxidation of W（V） to W（VI） on the catalyst surface. Furthermore, NH3-temperature-programmed-desorption （NH3-TPD） analysis showed that the effects of W loading and calcination temperature on the acidity of the catalysts were related to the catalytic activity. A high selectivity of 80.2% for glutaraldehyde with a complete conversion of cyclopentene was obtained over 8%WOx/W-HMS catalyst calcined at 573 K after 14 h of reaction.     

环戊烯在Au-SBA-15催化剂上选择性氧化

在不添加任何助剂的条件下，将合成的Au-SBA-15介孔分子筛催化剂用于催化环戊烯液相氧化反应。探讨了反应时间、反应温度和反应压力等因素对反应的影响。结果表明，在反应时间5 h、反应温度353 K和反应压力2.5 MPa条件下，环戊烯转化率可达8.6％，环戊酮选择性达90.2％，催化剂重复使用4次，其活性基本保持不变。     

环戊烯氧化制戊二酸相转移催化剂的制备

以过氧化氢为氧化剂,采用反应控制相转移催化剂催化环戊烯选择氧化制备戊二酸,考察催化剂制备工艺、催化剂用量及反应物料配比对催化剂收率和催化剂性能的影响。结果表明,溶解钨酸最佳过氧化氢浓度为25%,n(钨酸)∶n(过氧化氢)=1∶10,75℃溶解50 min,催化剂制备过程中最佳溶剂为水,而整个制备体系中最好不使用任何有机溶剂,在催化剂最佳使用量为环戊烯质量的10%和n(过氧化氢)∶n(环戊烯)=4.15∶1条件下,戊二酸收率为95.6%。     

戊二醛的合成及应用

本文介绍了戊二醛的各种合成方法,对吡啶法、丙烯醛法、戊二醇法、戊二酸法及环戊烯法等主要合成方法进行了评述,分析了其优缺点,介绍了戊二醛在消毒灭菌、皮革制品、石油开采等方面的应用情况。     

环己酮氧化制备十二碳二元酸

探讨了环己酮氧化制备十二碳二元酸的机理以及最佳反应条件。以环己酮为原料,甲醇作为溶剂,双氧水为氧化剂,Fe2+为催化剂,低温下经自由基反应生成目标产物。0℃下反应30 m in,十二碳二元酸收率24%;温度升高,自由基发生迁移,生成副产物2-丁基-辛二酸。     

凹凸棒粘土负载WO3催化环戊烯环氧化

以钨酸钠为钨源,凹凸棒粘土(AT)为载体,采用浸渍法制备了凹凸棒粘土负载WO_3(WO_3/AT)催化剂,采用FT-IR和XRD对其进行了表征。以30%H_2O_2为氧源,叔丁醇为溶剂,研究了凹凸棒粘土负载WO_3在环戊烯环氧化反应中的催化性能。结果表明,WO_3与凹凸棒粘土载体中的金属离子(Mg~(2+)、Al~(3+)和Fe~(3+))之间有强的相互作用,形成了M~+—O—W键。反应的最佳工艺条件为:反应温度308 K,反应时间24 h,催化剂用量1.5 g,WO_3负载质量分数40%,催化剂焙烧温度823 K,焙烧时间3 h。在此条件下,环戊烯环氧化物收率为42.2%,环戊烯转化率为96.3%。     

对二甲苯氧化制对苯二甲酸催化体系的研究进展

综述了对二甲苯氧化制对苯二甲酸催化体系的研究进展及改进,包括对传统Co/Mn/Br催化剂的改进和非卤素助剂及非醋酸溶剂新催化体系的开发,指出TPA生产的发展趋势,除改进现有催化剂的性能,开发高效、环保型催化剂如非卤素助剂和非醋酸溶剂的催化体系是发展的必然趋势。     

固载磷钨酸催化氧化环己酮合成己二酸

以氧化铝固载的磷钨酸为催化剂,30%过氧化氢为氧化剂,催化氧化环己酮合成己二酸。考察反应条件对己二酸收率的影响,得到最佳工艺条件：n（过氧化氢）∶n（磷酸）∶n（环己酮）=4.4∶0.99∶1,n（磷钨酸）∶n（环己酮）=1∶290,75 ℃反应1 h,再于93 ℃反应7 h,加入磷酸助剂,己二酸收率达95.5%。采用镧改性氧化铝固载磷钨酸,固载强度高。     

Wet oxidation of acetic acid by H2O2 catalyzed by transition metal-exchanged NaY zeolites

During the wet oxidation of contaminated wastewaters, the destruction of low molecular weight carboxylic acid intermediates such as acetic, glyoxalic, and oxalic acids is often the rate-controlling step. Oxidation of acetic acid, a very recalcitrant intermediate, requires compelling treatment severity. Heterogeneous catalytic wet oxidation of model acetic acid aqueous solutions was conducted under mild conditions (below the normal boiling point of water) using hydrogen peroxide over various transition metal-exchanged NaY zeolites. Treatment of Cu²⁺–NaY with oxalic acid [OA] led to a catalyst, Cu²⁺–NaY [OA], with significantly improved properties in terms of total organic carbon (TOC) removal efficiency and catalyst stability against leaching. This catalyst outperformed homogeneous Cu²⁺ by a factor of 2–2·5 times. Continuous feeding of H₂O₂ reduced its undesirable decomposition. Improvement of the TOC-degradation performance by Cu²⁺–NaY [OA] was tentatively attributed to the removal of sodium and possibly aluminium in the zeolite. © 1998 Society of Chemical Industry