2-甲基-1-丁烯的异构化

在酸性树脂催化剂上进行了2 甲基 1 丁烯(2MB1)的异构化,得到了高2 甲基 2 丁烯含量的异戊烯产品。在反应压力为0.62MPa,温度为30℃左右,空速在8～11h-1的条件下,2MB1的转化率大于70%,异戊烯收率大于97%,产物中2MB2与2MB1的比例大于10,可以满足下游工序对产品的要求。     

2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的应用研究

综述了2,3-二氯六氟-2-丁烯的应用情况。     

气相色谱法分析2-氨基-2,3-二甲基丁腈和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺

采用DB-1701毛细管柱,以邻二甲苯为内标物,用氢火焰离子化检测器对2-氨基-2,3-二甲基丁腈和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺进行定量分析。结果表明:2-氨基-2,3-二甲基丁腈和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺线性相关系数为分别0.9997和1.000,标准偏差为0.19和0.22,变异系数为0.20%和0.24%。该方法具有简便、快速、精密度和准确度高、线性关系好的优点,是较理想的分析方法。     

2-丁烯异构化制1-丁烯催化剂的稳定性及再生性能

以富含2-丁烯的C4烯烃为原料,采用固体酸催化剂在固定床反应器中进行了1 800 h的2-丁烯异构化制1-丁烯反应的稳定性和再生实验,并采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、吡啶红外光谱(Py-IR)、物理吸附及热重分析等表征手段对新鲜催化剂、反应后以及再生催化剂进行表征。结果表明,2-丁烯转化率为22%,1-丁烯收率为21%,再生催化剂的反应性能可恢复到新鲜催化剂的水平。再生催化剂的形貌、酸量和孔结构等与新鲜催化剂相当。     

2-羟甲基-2,3-二氢-1,4-二噁英并[2,3-g]色烯-7-酮的合成工艺研究

以对苯醌和乙酸酐为起始原料,浓硫酸为催化剂,在常温常压下经Thiele反应生成1,2,4-苯三酚三乙酸酯;然后以浓硫酸为催化剂和脱水剂,将1,2,4-苯三酚三乙酸酯与苹果酸经Pechmann反应生成6,7-二羟基色烯-2-酮;再与3-氯环氧丙烷环合最终生成目标化合物2-羟甲基-2,3-二氢-1,4-二噁英并[2,3-g]色烯-7-酮,总收率为43.7%(以对苯醌计)。目标化合物的结构经IR、1H NMR和MS初步确证。该合成路线具有操作简单,反应条件温和、选择性高、成本低、环境友好。     

(E)-2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇的合成

在2-丁炔-1,4-二醇与溴的加成反应体系中,添加适量的溴化钠,不但可以有效地提高(E)-2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇的收率,而且反应可以在室温下进行,避免了低温冷却,更有利于工业化的生产。     

2-甲基-3-丁烯-2-醇合成3-甲基-2-丁烯-1-醇

[目的]2-甲基-3-丁烯-2-醇是异戊二烯间接皂化法生产3-甲基-2-丁烯-1-醇过程中产生的副产物,废物回收再利用是节能减排的有效措施.[方法]2-甲基-3-丁烯-2-醇经氯化、酯化和皂化得到3-甲基-2-丁烯-1-醇.[结果]结果表明:在优化条件下,氯化反应的产率可达87.25％,酯化和皂化反应的产率可达84.53％.[结论]该方法是2-甲基-3-丁烯-2-醇再利用的有效方法.     

3-甲基-2-丁烯酸的合成研究

以廉价的2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,经迈耶-舒斯特重排反应得到3-甲基-2-丁烯醛,再经空气氧化制得标题化合物。对重排反应条件和氧化反应条件等工艺条件进行了详细研究。结果表明,以液体石蜡为溶剂,115～125℃催化重排反应3 h,处理后可得含量为98%的3-甲基-2-丁烯醛,收率85%以上;3-甲基-2-丁烯醛以微量氯化亚铜为催化剂,35℃以下通空气氧化,得到含量为97.5%的3-甲基-2-丁烯酸,收率90%以上。该方法原料廉价易得,工艺路线短,收率较高,对环境友好,是一种有前途的方法。     

一步法合成高纯度2,3-二甲基苯酚

以2,3-二甲基苯胺为原料,在稀硫酸溶液、甲基异丁基酮溶剂中及相转移催化剂作用下,和亚硝酸钠进行重氮化反应、水解,一步法得到2,3-二甲基苯酚粗品,再经溶剂回收、精馏得到高纯度2,3-二甲基苯酚。总收率达到84%以上,产品纯度达到99%以上。该工艺路线已成功实现工业化。     

4-甲基磺酰基-2,3-二甲基溴苯合成工艺的改进

研究了4-甲基磺酰基-2,3-二甲基溴苯的合成工艺,以2,3-二甲基苯胺为原料,经过重氮化反应、甲硫基化反应、溴代反应和氧化反应合成了目标产物,并对工艺条件进行了考察。结果表明,通过更换第1步反应溶剂、将第2步反应原料从Br2更换成CuBr2,产物收率达到69.3%。     

丙烯二聚合成四甲基乙烯均相催化剂的研究

研究了在均相催化丙烯二聚合成四甲基乙烯 (DMB - 2 )反应中 ,Ziegler型均相催化剂的组成对反应活性与选择性的影响。实验确定了均相催化剂组成为氯化镍、三乙基铝、三异丙基膦、五氯苯酚和异戊二烯 (isoprene) ,并在氯苯为溶剂 4～ 6℃反应温度和干燥N2 气氛下 ,制得该均相催化剂。当它的配比为n(NiCl2 )∶n(AlEt3 )∶n[P(i Pr) 3 ]∶n(C6Cl5OH)∶n(isoprene) =1∶30∶2∶72∶16 0时 ,制得的催化剂用于均相催化丙烯二聚合成四甲基乙烯有较好的反应活性与选择性 ,丙烯转化率为 5 5 %～ 5 7% ,四甲基乙烯选择性为 44 %～ 46 %。     

催化精馏塔中丁烯—1异构化现象的探讨

本文就甲基叔丁基醚（简称ＭＴＢＥ）／丁烯－１装置催化精馏塔中丁烯－１异构化现象的产生进行阐述,通过对丁烯－１异构化反应进行热力学和动力学分析,找出引起丁烯－１异构化的原因。有针对性地提出解决和防止催化精馏塔内丁烯－１异构化的措施。     

二甲基二苯基丁烷的应用

利用二甲基二苯基丁烷（DMDPB）作为阻燃增效协同剂与十溴联苯醚在聚丙烯上作了阻燃试验,聚丙烯的防火级别可达FV－0;利用DMDPB作为接枝催化剂,在聚丙烯上作了接枝马来酸酐的试验,马来酸酐的含量达到2．37％;利用DMDPB作为交联引发剂,用聚乙烯进行了紫外交联试验,交联度达到36．9％。     

2,3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物的合成

以2,3-二甲基吡啶为原料,经氧化、硝化一锅法合成目的产物2,3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物,总收率70.3%。     

丁烯异构反应精馏动态模型和开车过程模拟

建立了以严格的相平衡计算为基础的2-丁烯反应精馏制1-丁烯的过程动态模型,其中各组分的逸度和活度用RKS方法和Scatchard-Hildebrand方程计算.在模拟计算时用差分方法求解塔板的能量衡算方程,用可变阶数Numerical Differentiation Formulas(NDFs)方法求解全塔的组分物料衡算方程.比较了开车时不同的阀门线性调节时间对过程变量的影响.结果表明,所建立的模型能很好地反映反应精馏过程的动态特性,开车时可先进行全回流操作,之后直接将进出料阀门瞬间开至设定值.     

2,2-二甲基-2,3-二氢(口白)啶的合成

以1,8-二氨基萘和丙酮为原料,无水乙醇为溶剂,对甲苯磺酸催化下合成了2,2-二甲基-2,3-二氢（口白）啶。适宜的反应条件为:原料摩尔比（1,8-二氨基萘/丙酮）1:1.5,对甲苯磺酸用量 1％（以1,8-二氨基萘计）,反应时间1.0小时,反应温度为55～60℃,收率为84.0％。UV、IR、HMR符合结构特征。滤液循环套用后,产品收率由84.0％提高到92.9％;套用4次时,产品质量基本稳定。     

IR study on the reaction path of skeletal isomerization of 1‐butene

The reaction molecularity of the skeletal isomerization on zeolite was deduced from IR spectra of adsorbed butene recorded with heating. Formation of polymeric species from adsorbed butene was observed on ZSM‐5 and beta zeolites, non‐selective catalysts for isobutene production. On the other hand, most of butene molecules adsorbed on ferrierite and clinoptilolite behaved monomolecularly, resulting in complete desorption even at ambient temperature. The exceptional selectivity for isobutene of ferrierite and clinoptilolite was ascribed to the sparse distribution of adsorbed butene molecules, suppressing bimolecular oligomerization and enhancing monomolecular skeletal isomerization. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

分子筛催化剂上二异丙苯异构化反应

通过筛选5种不同的催化剂，最终确定β沸石分子筛对二异丙苯异构化反应有良好的催化性能。考察了反应温度和空速对异构化反应转化率及选择性的影响，结果表明，170 ℃、3.5 MPa、空速2 h^－1下，β沸石上对二异丙苯的转化率45%，间二异丙苯的选择性69%。对催化剂的稳定性进行了考察，结果表明，在二异丙苯异构化反应中该催化剂表现出良好的稳定性。     

Isomerization of hexane on PtAu nanoparticles supported on zeolites

When lead-based anti-knock additives were withdrawn, petrol was enriched with benzene and benzene derivatives in order to maintain an excellent octane number. However, because of their toxicity, it is planned to eliminate these also and to replace them by methylated alkanes, whence the importance of n-alkane isomerization.

Some PtAu-zeolite catalysts tested for n-hexane isomerization reveal that the addition of gold to platinum generally changes the activity and/or the selectivity for methylpentane to the detriment of cracking. The influence of the zeolite structure is also important. At 275 °C, the activity and selectivity of PtAu-HZSM5 are about 75%, showing that this catalyst can be useful for such a reaction.