氢化丁腈橡胶的安全配方

氢化丁腈橡胶(HNBR)是一种高饱和度橡胶。由于生胶强度高,耐油、耐热、耐臭氧老化性能非常优异,因而在V带、齿型带等传动胶带中已获广泛应用。但由于氢化丁腈橡胶难以硫化,而多采用几种促进剂并用的硫化体系,常用促进剂有苯并噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类及硫脲类等品种,其中有些品种如N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基二丁胺、N-亚硝基甲基苯胺、N-亚硝基哌啶、N-亚硝基吗啉、N-亚硝基乙基苯胺等在硫化过程中会产生亚硝胺。而亚硝胺是一种有毒物质,不利于工人身体健康,为改善操作环境,在德国等一些国家…     

我国橡胶促进剂发展现状

1环保型促进剂明显增产促进剂主要包括噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、胍类和二硫化氨基甲酸盐类。由于仲胺类促进剂(如NOBS)在硫化过程中会产生致癌物亚硝胺,发达国家已经禁止使用。在我国,作为NOBS的主要替代品,不产生亚硝胺的NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)已形成较大的生产能力,2005年产量达1.4万t,占促进剂总量的10.1%,发展态势良好。近年来随着橡胶和轮胎工业的快速发展,橡胶促进剂产销两旺,2002～2005年产量统计见表1。2005年橡胶促进剂总产量达到13.8万t,同比增长31.4%。其中两大环保促进剂NS、CBS同比分别增长了94.4%和59…     

秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类促进剂的替代

秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐类促进剂促进硫化功效很大，作为第二促进剂与次磺酰胺类并用，可缩短硫化时间。研究发现二硫化四甲基秋兰姆（TMTD）类的秋兰姆系及二甲基二硫代氨基甲酸锌（ZDMC）类的二硫代氨基系硫化促进剂，在仲胺中会产生N-亚硝基化反应。二苯胍、二邻甲苯胍可以作为临时替代品，但由于胍类促进剂本身也具有毒性，且硫化速度慢，硫化定伸力低。     

新型氨基硫羰基次磺酰胺类促进剂

二硫代氨基甲酸酯类次磺酰胺,特别是N-氧二乙撑硫代氨基甲酰-N′-氧二乙撑次磺酰胺(OTOS),具有十分诱人的硫化性能并已付诸使用十多年。在美国举行的第132次美国化学学会橡胶分会会议期间被列入议程的“新型促进剂发展指南”中,提出了新型促进剂的一系列特性,其中有:基本无毒(特别讨论了亚硝胺类的问题),良好的溶解性能和分散性能,及在常温下能够较快地交联,根据这些要求,开发合成了一种新型氨基硫羰基次磺酰胺促进剂—N-氧二乙撑硫代氨基甲酰-N′-叔丁基次磺酰胺(OTTBS)。我们知道,由伯胺生成的亚硝胺是不稳定的,容易分解,因而看来以伯胺为基础来合成促进剂是比较理想的。在OTTBS中,吗啉在叔丁胺上的排列是这样的:在硫化过程中,叔丁胺与硫之间的键断开,叔丁胺就成为游离胺,它形成了不稳定的亚硝胺,而含有吗啉的残余物则结合在橡胶的主链上。因而OTTBS给我们带来了一种新的促进剂,显而易见,它几乎没有毒性,却具有杰出的分散性和溶解性,它提高了硫化速度而无焦烧之虑,可以代替OTOS而取得相当类似的硫化性能。     

天然胶乳硫化胶膜N-亚硝胺含量影响因素的研究

采用硫黄硫化体系,考察碱土金属氢氧化物氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡,N-亚硝胺消除剂抗坏血酸(VC)和α-生育酚(VE),低亚硝胺型促进剂ZBEC和ZDi BC,以及水沥滤和硫化温度对天然胶乳硫化胶膜N-亚硝胺含量的影响。结果表明:氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡能显著降低硫化胶膜的N-亚硝胺含量,氢氧化钡的降低作用最显著,随氢氧化钡用量增大,硫化胶膜的N-亚硝胺含量降低程度提高;VC和VE能显著降低硫化胶膜的N-亚硝胺含量,VE用量为0.5份可使N-亚硝胺含量降低97.56%,VC用量为0.5份可使N-亚硝胺含量降低至检测限(0.01 mg·kg~(-1))以下;水沥滤可降低硫化胶膜的N-亚硝胺含量;提高硫化温度,采用传统促进剂ZDC的硫化胶膜的N-亚硝胺含量降低,采用促进剂ZDi BC的硫化胶膜的N-亚硝胺含量提高;氢氧化钡和N-亚硝胺消除剂以及水沥滤可有效降低硫化胶膜的可亚硝基化物质含量。     

取代式杂环类化合物用作氯丁橡胶硫化促进剂

以往,硫调节型氯丁橡胶广泛采用金属氧化物进行硫化、并用乙烯基硫脲作硫化促进剂、用硫醇基苯并噻唑作防焦剂.据文献报道,在探索替代有毒性乙烯基硫脲的可行性方面,注意力主要集中在以下几类有机化合物上:含硫脂肪族和杂环化合物,尤其是四氢-1-噻-3,5-二嗪-硫羰(TГTДT)类的取代物,其结构道式为:     

影响天然胶乳硫化胶膜N-亚硝胺含量若干因素的研究*

目前胶乳工业常用的仲胺基型硫化促进剂(如ZDC、TMTD等)在胶乳制品加工过程中容易产生致癌性N-亚硝胺,其对人体健康产生很大的影响。降低胶乳制品中N-亚硝胺的含量是胶乳制品行业亟需解决的一大问题。本研究采用硫磺硫化体系,考察氢氧化钙Ca(OH)₂、氢氧化钡Ba(OH)₂等碱土金属氢氧化物、抗坏血酸(VC)和α-生育酚(VE)等亚硝胺消除剂、N-亚硝基胺生成量低的硫化促进剂如二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)、二异丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDiBC)等对所制备的天然胶乳硫化胶膜的N-亚硝胺含量的影响,同时考察硫化温度、沥滤等加工工艺条件对制备的硫化胶膜N-亚硝胺含量的影响。     

环保型促进剂的开发

近年来，国际上对某些促进剂在橡胶加工过程中易产生有害亚硝胺的问题日益重视，有关亚硝基化合物的生成、影响等课题研究成为全球橡胶促进剂领域的热点话题。研究表明，N-亚硝胺是由仲胺与氮氧化物反应而生成的。在胶料的硫化过程中，以仲胺（如吗啉、二异丙胺等）为基础的硫化促进剂分解后产生仲胺与空气中或配合剂的氮氧化物反应生成N-亚硝胺，生成的亚硝胺将DNA烷基化，有最终诱发致癌的可能性。     

次磺酰仲胺类促进剂的替代

次磺酰仲胺类促进剂的替代仲胺类的硫化促进剂有2-吗啉基苯并噻唑次磺酰胺（NOBS）、N，N’-二异丙基并噻唑-2-次磺酰胺（DIBS）等，主要是NOBS。目前替代NOBS等的新型促进剂是美国孟山都公司开发的品种TBSS和TBSI。TBSS、TBSI与NOBS结构相似，而TBSS和TBSI是伯胺衍生的次磺酰胺类促进剂，不会产生N-亚硝胺。     

综合促进剂Deovulc BG-187的特点及应用

为了提高硫化效率，EPDM一般需要采用具有高度反应活性的促进剂体系，常用的促进剂是基于秋兰姆和二硫代氨基甲酸盐的衍生物。这种产品在硫化过程中易分解出仲胺，进一步反应可形成亚硝胺。为了减少对工作环境的污染，促进剂必须是不形成仲胺和稳定性亚硝胺的产品。Deovulc BG-187（以下简称BG-187）是一种新开发的硫化效率高、不褪色、不喷霜、特别适用于EPDM的综合促进剂，本文主要介绍其特点及应用。     

用作杀虫剂的新型硫脲类化合物

十九世纪中期,化学家们就已知晓了硫脲化合物。此后,该类化合物已在工业化学中应用,例如用作为塑料的链段、橡胶的硫化促进剂及重金属的络合剂。一些硫脲衍生物具生物活性,有些还发现能用作医药或兽药。经汽巴公司的研究,一些硫脲化合物已登记为杀虫剂和杀螨剂。在七十年代初期,chlormethiuron(图1,Ⅰ)就成功地开发为家畜药浴的杀蜱剂。此后,一种环异硫脲化合物cymiazole(图1,Ⅱ)开发成为防治多寄主蜱类的杀蜱剂。     

环保型促进剂TBzTD的应用及环保性能研究

秋兰姆类促进剂是在橡胶制品中广泛应用的硫化促进剂。近年来,许多科学家认为含有亚硝基的化合物是致癌物质。因此推测,秋兰姆促进剂在硫化过程中可能给操作者带来危害,含秋兰姆促进剂的制品对使用者也具有一定的威胁。国外许多国家早已开始限制使用产生致癌亚硝胺物质的橡胶硫化促进剂,或者只使用不含有害     

硫化促进剂DM的合成

<正> 1 前言 DM(二硫化二苯并噻唑)是一种性能优良的噻唑类橡胶硫化促进剂。与其他秋兰姆类、胍类、二硫带氨基甲酸盐类、次磺酰胺类等促进剂相比,噻唑类硫化促进剂具有快速硫化,硫化曲线平坦,物理性能好,操作安全可靠的特点。在噻唑类促进剂中,DM因有两个促进基和一个防焦基团,具有焦烧时间长、毒性小的优点,是目前国内外应用最为广泛的硫化促进剂之一。其合成方法主要是以促进剂M为原     

用于丁苯橡胶的二元促进剂并用体系

研究了在丁苯橡胶硫黄硫化过程中将硫脲衍生物N-脒基-N’-苯基硫脲（APT）作为辅助促进剂．与四甲基二硫化秋兰姆（TMTD）或二硫化巯基苯并噻唑（MBTS）并用，组成二元促进剂体系。含APT的二元体系能够大大降低正硫化时间，这是因为APT的亲核性比硫脲的更强、反应活性更大的缘故。     

橡胶促进剂NS的绿色合成工艺与应用研究进展

橡胶硫化促进剂按照化学结构可以分为醛胺类、秋兰姆类、硫脲类、二硫代氨基甲酸盐类、噻唑类、胍类、黄原酸盐类和次磺酰胺类等,其中次磺酰胺类促进剂具有抗烧焦时间长、硫化活性大、硫化平坦性高、力学性能优良等优点,应用最为广泛。促进剂NS（N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺,TBBS）与其他次磺酰胺类促进剂相比,因在硫化过程中不产生致癌毒性物质亚硝胺,被誉为“标准促进剂”。本文回顾了以次氯酸钠为氧化剂合成促进剂NS的传统方法;综述了催化氧化法、氯气氧化法、电解氧化法和双氧水氧化法等绿色合成工艺;简要概述了微通道反应器在合成促进剂NS方面的工业应用。同时简介了促进剂NS在天然橡胶、丁苯橡胶、二氧化硅填充橡胶的改性剂以及合成氨基磷酸酯等领域的应用。     

环保型促进剂TBzTD替代TMTD在汽车密封条中的应用及环保性能研究

对比研究了促进剂TBzTD(二硫化四苄基秋兰姆)与TMTD(二硫化四甲基秋兰姆)在汽车密封条配方中的应用性能;结果表明：与TMTD做对比,采用TBzTD的胶料具有更长的焦烧时间,加工安全性好,工艺正硫化时间长,但硫化速度稍慢;硫化胶的物理机械性能基本相当,耐热氧老化性能优异,并且在高温硫化时不产生亚硝胺和亚硝基物质;在秋兰姆类促进剂中,是替代TMTD的最佳绿色环保新品种。     

环保型促进剂TBzTD在三元乙丙橡胶汽车密封条胶料中的应用试验

研究环保型促进剂TBzTD替代促进剂TMTD在三元乙丙橡胶汽车密封条胶料中的应用。结果表明:与促进剂TMTD胶料相比,促进剂TBzTD胶料的焦烧时间长,加工安全性好,但硫化速度慢;硫化胶的物理性能基本相当,耐热氧老化性能优异,在高温硫化时不产生亚硝胺和亚硝基物质。促进剂TBzTD是秋兰姆类促进剂中促进剂TMTD的理想环保替代品。     

不产生亚硝胺的新型促进剂——TB_zTD

正促进剂TBz TD,化学名称二硫化四苄基秋兰姆,为康普顿公司开发的秋兰姆类促进剂,可以替代促进剂TMTD、TMTM和TETD。作为NR、丁腈橡胶(NBR)和SBR的快速硫化主促进剂或助促进剂,促进剂TBz TD的加工安全性能更好,焦烧时间比促进剂TMTD更长。促进剂TBz TD的相对分子质量大,熔点高,其难以分解,不产生亚硝胺,除了硫化速度稍低于促进剂TMTD外,     

无毒环保型硫化促进剂TBzTD及其原料二苄胺的合成

在硫化促进剂中秋兰姆类属于重要的一大类,2006年其中TMTD产品已超过万吨,但因国外TMTD已被确认：它在硫化时,会产生亚硝胺,引进操作工人致癌,所以正被美国原尤尼罗伊尔公司开发的促进剂TBzTD（四苄基二硫化秋兰姆）所代替,因TBzTD分子量大,熔点高,不易分解,虽硫化时会产生少量二苄基亚硝胺,但因它分子量大,是既不挥发也不溶于水的非致癌物质,同时因TBzTD产品是非极性的,用于橡胶硫化不会产生喷霜。     

烷基二硫代磷酸锌（AC-P84）在天然橡胶中的应用

作为一种不产生亚硝胺的环保型绿色促进剂,烷基二硫代磷酸锌有着其它促进剂无可比拟的优势,但以前其应用多见于三元乙丙橡胶。鉴于此,笔者将其应用在天然橡胶中,经过实验对比,发现它与其它常规促进剂相比,有着比较好的硫化焦烧特性,很好的抗硫化返原性;作为副促进剂与次磺酰胺类促进剂有着良好的协同作用。同时通过对力学性能的探讨,确定了其单独使用时的最佳用量。