PA1212-b-PEG嵌段共聚物的组成对结晶和熔融行为的影响

研究以双端羧基尼龙1212为硬段,以双端氨基聚乙二醇为软段的聚酰胺-聚醚分嵌段共聚物的结晶行为。用偏光显微镜、差示扫描量热法研究了不同组成共聚物的结晶形态、熔融结晶温度的影响。PLM观察到共聚物的结晶形态随硬段分子量的增大趋于完善,软硬段相容性随软硬段分子量增大而变差;DSC扫描表明共聚物的熔融温度随着硬段分子量增大而增大,软硬段分子量较大时软硬段相容性较差。     

可生物降解多嵌段共聚物P(LLA-mb-BSA)的制备与性能

本文以直接缩聚制得的聚乳酸(PLLA)和聚丁二酸己二酸丁二醇酯(PBSA)预聚物为原料,以1,4-苯基二噁唑啉(PBO)及六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为双扩链/偶联剂,采用扩链/偶联法制备可生物降解多嵌段共聚物P(LLA-mb-BSA)。重点考察了反应条件对扩链/偶联反应的影响,并对共聚物的链结构、热转变和力学性能进行了初步研究。该法简便高效,可制得高分子量的多嵌段共聚物。P(LLA-mb-BSA)多嵌段共聚物的软、硬段不相容,PLLA硬段保持较好的结晶性,而软段当分子量较低时接近无定型结构,其力学性能可由组成在较大的范围内进行调节。     

聚酰胺—聚醚多嵌段共聚物的组成对结晶行为的影响

研究以尼龙1010为硬段,聚四亚甲基醚为软段的聚酰胺-聚醚多嵌段共聚物的结晶行为。用TEM、DSC和激光小角散射等手段观察了该嵌段共聚物的形态和结构,研究硬软段不同组成对该嵌段共聚物的结晶形态、熔融温度和结晶温度的影响。TEM观察到该共聚物呈现球晶结构,球晶由径向发射的晶片组成,并且每一晶片都有许多分枝存在,随着硬段含量的减少,看不到完整的典型的球晶。DSC扫描表明共聚物的熔融温度随硬链段含量减少而降低,但其结晶温度几乎不变。     

对苯二甲酸乙二酯-环氧乙烷多嵌段共聚物的结晶行为

用两步法合成了对苯二甲酸乙二酯-环氧乙烷(EOET)多嵌段共聚物，并研究了软硬链段的结晶特性。DSC研究表明软链段PEO分子量不低于4000，在室温下方可结晶，并且软链段的结晶特性受硬链段含量和硬链段结晶度的影响；偏光显微镜观察硬链段易形成微晶，在软链段熔融温度以上起到物理交联点的作用。EOET多嵌段共聚物的结构特征表明其具有热致形状记忆特性。     

脂肪族聚醚酯热塑性弹性体的合成与性能

本文合成了以聚丁二酸丁二醇酯(PBS)为硬段,聚四氢呋喃醚(PTMO,相对分子质量1000)为软段的生物降解脂肪族聚醚酯热塑性弹性体,其中PTMO的质量分数为50%、60%、70%。采用核磁共振氢谱、差示扫描量热法、凝胶渗透色谱、力学性能测试对嵌段共聚物的结构、熔融行为、力学性能进行了表征。结果表明:合成的目标产物为PBS/PTMO嵌段共聚物;Mn和Mw分别达到5.0×104和13.0×104以上;软段PTMO的结晶温度(Tc)较低,分别为-17.9℃、-14℃和-17.4℃;而硬段的Tc较高,分别为54.6℃和46.3℃;合成的嵌段共聚物表现出热塑性弹性体的力学行为,拉伸强度分别为22 MPa、18 MPa和14 MPa;弹性恢复率性能测试表明合成的脂肪族聚醚酯热塑性弹性体具有较好的弹性恢复性能。     

PA1212-b-PEG嵌段共聚物的合成与表征

以双端羧基尼龙1212和双端氨基聚乙二醇制备了尼龙1212(PA1212)-b-聚乙二醇(PEG)嵌段共聚物,用红外分析(FT-IR)和核磁共振(1H-NMR)确定了PA1212-b-PEG的结构,用1H-NMR确定了产物的分子量,并测试了材料的力学性能。结果表明,PA1212-b-PEG的断裂伸长率比尼龙1212有了明显提高。与以羟基封端的聚醚作为软段制备的嵌段共聚物相比,聚合反应可以在较低的真空度下进行,聚合温度和时间有所降低和缩短,聚合过程无需使用催化剂,得到的嵌段共聚物分子量有所提高,且具有较高的拉伸强度和弯曲强度。     

含聚环氧乙烷的两性多嵌段共聚物的某些性能

研究了(苯乙烯-丁二烯-环氧乙烷)两性多嵌段共聚物的吸水性能、乳化性能及结晶性能。结果表明,共聚物具有良好的吸水性能和乳化性能,共聚物中聚环氧乙烷含量和预聚体聚乙二醇的分子量是影响上述性能的主要因素。共聚物中聚环氧乙烷含量影响共聚物的结晶度和结晶形态,不同的浇铸溶剂对嵌段共聚物结晶形态也有影响。     

聚乳酸/聚丙二醇多嵌段共聚物的合成及表征

以乳酸为原料,通过缩合聚合合成了齐聚乳酸(OLA);以1,6-己二异氰酸酯为扩链剂,扩链OLA和聚丙二醇(PPG)得到多嵌段共聚物(OLA-b-PPG)。采用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)表征嵌段共聚物的结构;由凝胶渗透色谱(GPC)测定嵌段共聚物的分子量及分子量分布;采用热重分析法(TGA)和示差扫描量热法(DSC)对聚合物的热性能进行了表征;通过拉伸实验测试了聚合物的力学性能。结果表明:OLA和PPG能够通过1,6-己二异氰酸酯扩链制得多嵌段共聚物OLA-b-PPG。OLA-b-PPG的重均分子量为33463g/mol,分子量分布为1.93。与OLA相比,OLA-b-PPG熔点降低,为126℃。OLA-b-PPG的断裂强度为12.2±0.3MPa,断裂延伸率为(3.5±0.5)%。     

双酚A型聚砜-聚氧化丙烯多嵌段共聚物的形态结构

用示差扫描量热仪(DSC)和透射式电子显微镜(TEM)研究了双酚A型聚砜-聚氧化丙烯多嵌段共聚物的形态结构。结果表明,硬段和软段的分子量大小对这种嵌段共聚物的形志结构的影响很大,可以从三相结构变为单相结构。热处理会加速其相分离过程,使分散相微区增大。动态力学性能的研究结果亦支持了这种嵌段共聚物有三相结构的存在。     

PBS/PTMO嵌段共聚物的合成及表征

合成了以聚丁二酸丁二醇酯(PBS)为硬段,聚四氢呋喃醚(PTMO,分子量1000g/mol)为软段的可生物降解嵌段共聚物。采用核磁共振氢谱(1H-NMR)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)和原子力显微镜(AFM)对嵌段共聚物的结构、耐热性能、结晶形态和表面形貌进行了分析。结果表明,合成的目标产物为PBS/PTMO嵌段共聚物,随软段PTMO含量的增加,PBS硬段结晶温度和熔融温度降低,晶体尺寸变小;当PTMO质量分数低于50%,PTMO以非晶态形式存在时,PBS硬段晶体与PBS均聚物一样呈现环带球晶特征;当PTMO质量分数超过50%时,PBS晶体细小,无明显的环带球晶特征,且分散在非晶相中。     

不同软段长度PBT-co-PCT-b-PEG嵌段共聚物的结构与性能

用熔融缩聚法合成了一系列具有相同软段摩尔含量．不同软段长度的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)-co-聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)-b-聚乙二醇(PEG)嵌段共聚物(PBCG)。NMR分析表明。共聚物软段质量百分含量随PEG分子量(M^-n(PEG))增加而增加。随PCT摩尔万分数(MPCT)增加而减小;结构中两种硬段呈无规分布,M^-n(PEG)一定。随MPCT增加。PBT平均序列长度战小,而PCT平均序列长度增加。硬段熔点及结晶度在MPCT为20％～30％处达到最小值。TGA分析显示。向体系中引入PCT可提高共聚物热稳定性。     

HTPB型聚氨酯弹性体的改性研究

采用预聚体法制备了端羟基聚丁二烯(HTPB)型聚氨酯弹性体,并采用了化学改性的方法对HTPB型聚氨酯弹性体进行了改性研究.结果表明:以分子量为3100的HTPB作软段,2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)作硬段,预聚体中-NCO的含量控制在4.5%～5.0%之间,双酚A型环氧树脂(E-51)占25%时,弹性体材料的力学性能和耐水性能最好.     

酰胺1010—b—己内酯多嵌段共聚物的合成与表征

羧基封端的酰胺１０１０预聚的与羟基封端的己内酯预聚物，在催化剂作用下直接进行酯化反应，产物用乙醇抽提，乙醇可溶物和不溶物经ＮＭＲ质子谱，ＦＴ－ＩＲ谱及元素分析，结果表明，生成了酰胺１０１０－ｂ－己内酯多嵌段共聚物。采用的酰胺１０１０预取物和己内酯预聚物同样分别有３种分子量，即Ｍｎ＝１０００，２０００和３０００。两种预聚物不同分子量的组合，合成得到了一系列不同硬，软链段含量的酰胺１０１０－ｂ－己内酯     

用变温红外研究聚乳酸嵌段共聚物生成过程中的化学反应

本文采用熔融缩聚法合成一定分子量的聚乳酸(PLA),采用聚己内酯多元醇(PCL)的聚氨酯预聚体进行共聚反应,以制得PLA-PCL嵌段共聚物.采用变温红外研究了PLA预聚体与PCL预聚体的反应活性,并研究了共聚产物的分子量.结果表明,PLA预聚体与PCL预聚体具有很高的反应活性,共聚后PLA的分子量有大幅度提高.     

聚酯-聚醚-聚硅三元嵌段共聚物的制备及亲水性能研究

采用酯交换-缩合聚合工艺,以对苯二甲酸二甲酯(DMT),乙二醇(EG)以及通过硅氢加成工艺制备的聚醚-聚硅嵌段共聚物为单体,合成聚酯-聚醚-聚硅三元嵌段共聚物亲水材料。采用IR、1 H-NMR、TGA、SEM,接触角测试研究了聚酯-聚醚-聚硅三元嵌段共聚物的组成、结构与润湿性能的关系。研究表明聚酯-聚醚-聚硅三元嵌段共聚物材料具有良好的亲水性能,而且随着聚酯含量的增加,亲水基团增多,亲水性能明显改善。     

聚酰胺6-聚氨酯嵌段共聚物的制备及其性能研究

为了改善浇铸聚酰胺6(MC-PA 6)的冲击韧性,制备了聚酰胺6-聚氨酯(PA 6-PU)嵌段共聚物.采用示差扫描量热分析(DSC)、动态力学性能分析(DMTA)以及静态力学性能测试研究了PU柔性组分对PA 6-PU嵌段共聚物结构和性能的影响.结果表明,当PU柔性组分含量为15%~20%(质量分数,下同)时,共聚物中出现了2个熔融峰,表明晶粒尺寸分布较宽;DMTA确定PA 6-Pu嵌段共聚物只有1个玻璃化温度(α松弛峰),说明共聚物为单相体系.PA 6-PU嵌段共聚物的力学性能数据表明,随PU组分含量的增加,共聚物的拉伸强度下降,但50℃和25℃时的冲击强度大幅度提高.     

嵌段共聚物PS-b-PMMA在PCHMA/PMMA共混体系中增容效果的研究:嵌段比、分子量及粘度的影响

采用熔融共混方式,利用两嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯(PS-b-PMMA)来增容聚甲基丙烯酸环己酯(PCHMA)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)共混体系,主要研究PS-b-PMMA嵌段比、均聚物的分子量以及体系粘度对增容效果的影响。研究发现,非对称结构的嵌段共聚物较对称结构的嵌段共聚物更容易在体相形成胶束,胶束的形成减少了嵌段共聚物在界面的利用率。均聚物分子量增大,嵌段共聚物的胶束均增加。分散相分子量增大,造成了界面的嵌段共聚物稳定性减弱,容易扩散至分散相内部,形成胶束。连续相分子量增大致使链段溶胀力减小,嵌段共聚物胶束外围的乳化效果降低,而且连续相粘度增大,使得嵌段共聚物胶束滞留在连续相,难以迁移至界面。共混体系的混合剪切增加,粘度变小,嵌段共聚物的扩散速率加快。通过调控均聚物分子量和体系粘度,能有效地减少体相胶束的形成,增大嵌段共聚物在界面的利用率。通过Leibler干湿刷理论、焓驱溶胀聚合物刷以及Stokes-Einstein扩散理论可以解释相关的结论。     

粘合性和适应性良好的新型热熔共聚物

聚醚-嵌段-酰胺嵌段共聚物有好的粘合性,粘合温度范围宽,而且能与其它许多聚合物相适应,这些性能使之适于作热熔粘合原料或粘合剂。1.合成方法该共聚物系由低分子量的二羧酸聚酰胺与二羟聚醚齐分子量聚合物在熔融状态下缩聚而得,其一般化学式如下:     

线型与星型聚酰胺6-聚氨酯嵌段共聚物的性能比较

以聚醚多元醇(PPG)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)以及己内酰胺为单体,在碱性催化剂条件下,通过单体浇铸(MC)工艺制备了线型和星型聚酰胺6/聚氨酯(PA 6-PU)嵌段共聚物。使用差热分析(DSC),扫描电镜分析(SEM)研究了两者的结晶和熔融行为以及微观结构,并进行了比较。研究发现,与线型PA 6-PU嵌段共聚物相比,随着PU组分含量的增加,星型PA 6-PU嵌段共聚物具有较高的熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc),并且,两共聚物中的PU与PA的相容性好。比较两者的力学性能,结果显示,同等PU添加量时,星型PA 6-PU嵌段共聚物冲击性能的提高更为明显。     

HMDI基聚氨酯弹性体的制备及力学性能研究

以聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)、聚醚多元醇(EP3600)、环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)为主要原料,以1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,采用半预聚体法合成了一系列聚氨酯弹性体。研究了多元醇配比、预聚体异氰酸根(NCO)含量、扩链剂用量、异氰酸根指数对聚氨酯弹性体性能的影响。结果表明:数均分子量为1000的PTMG(PTMG1000)与EP3600摩尔比为4∶6,预聚体中NCO质量分数为9.5%,BDO质量分数为2%,异氰酸根指数为1.10时,可操作性最好,制备的聚氨酯弹性体力学性能最佳。