CO＋H2合成甲醇,二甲醚过程及其动力学研究：（Ⅱ）动力学研究

本文研究了在Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ和γ－Ａｌ２Ｏ３构成的复合催化剂上ＣＯ＋Ｈ２合成甲醇、二甲醚的本征动力学行为，在此复杂体系中，同时存在着ＣＯ＋Ｈ２合成甲醇、甲醇脱水生成二甲醚和水气变换三个反应。文中给出了表达这三个反应的动力学方程式，并通过数据拟合求出了力学参数。模型的计算值与实验值相符较好。     

CO+H_2合成甲醇、二甲醚过程及其动力学研究——(Ⅰ) 实验部分

本文采用固定床等温积分反应器,在Cu-Zn-Al和γ-Al_2O_3构成的复合催化剂上,考察了扩散和反应条件对CO+H_2合成甲醇、二甲醚的影响,获得了一批动力学实验数据。为得到高的CO转化率和CH_3OH+DME总收率,最佳反应条件是:反应温度260℃;压力5.0MPa;空速3000ml/gcat/h;原料气中H_2/CO=2;CO_2=2～4%;催化剂配比α=0.5     

CO+H_2合成甲醇、二甲醚过程及其动力学研究——(Ⅱ) 动力学模型

本文研究了在Cu-Zn-Al和γ-Al_2O_3构成的复合催化剂上CO+H_2合成甲醇、二甲醚的本征动力学行为。在此复杂体系中,同时存在着CO+H_2合成甲醇、甲醇脱水生成二甲醚和水气变换三个反应。文中给出了表达这三个反应的动力学方程式,并通过数据拟合求出了动力学参数。模型的计算值与实验值相符较好。     

CO、CO2、H2直接合成二甲醚与甲醇的化学平衡

由ＣＯ、ＣＯ２、Ｈ２直接合成二甲醚与甲醇为一复合反应体系,本文分析对ＣＯ加Ｈ２、ＣＯ２加Ｈ２、合成气（即ＣＯ、ＣＯ２同时加Ｈ２）直接合成二甲醚与甲醇的化学平衡进行了计算,合成反应的单程转化率受到化学平衡的限制。     

完全液相法催化剂上甲醇脱水合成二甲醚的动力学及DFT研究

采用完全液相法制备AlOOH催化剂并进行了浆态床反应器中甲醇脱水制备二甲醚的反应动力学和DFT的研究。在3种甲醇脱水制备二甲醚的反应机理中,以表面反应即两个同时吸附的甲醇反应生成二甲醚作为速控步骤,所建立动力学模型的计算值和实验值吻合较好。采用DFT计算了液体石蜡环境中AlOOH(100)面的脱水反应,其反应过程和活化能结果与动力学模型结果基本一致,进一步表明采用该模型可以合理描述完全液相法制备的AlOOH催化剂表面甲醇脱水反应过程。     

甲醇脱水制二甲醚及其分离精制

本文阐述了甲醇脱水制二甲醚的反应原理，目前所使用催化剂存在的问题及针对这些问题所进行的长效催化剂的研究情况，并介绍了日本小见善明等人研究成功的改进的二甲醚分离精制流程及其优越性。     

Al2O3-HZSM-5催化甲醇脱水制二甲醚的反应动力学

采用机械混合法制备了不同组成的Al2O3-HZSM-5复合固体酸催化剂,采用N2吸附和x射线衍射（XRD）等对催化剂结构进行表征,考察了催化剂在甲醇脱水制二甲醚反应中的活性并研究其反应动力学。结果表明,添加质量分数为20％的Al2O3（20％）-HZSM-5复合固体酸催化剂具有较好的反应活性,在该催化剂上进行甲醇脱水制二甲醚的反应符合Rideal-Eley分子吸附机理,根据实验数据计算得到甲醇脱水反应的活化能为38.42kJ／mol,指前因子为1171.3min^-1。     

硅橡胶/陶瓷复合膜反应器中CO2合成甲醇(Ⅰ)反应动力学

在反应温度为200～250 ℃,反应压力为0.6～1.6 MPa,原料气组成为H2 60%～75%、CO2 15%～30%、CH4 5%～10%的条件下,在固定床微分反应器中研究了C301催化剂上CO2与H2合成甲醇的反应本征动力学模型,提出了反应的控制步骤、模型鉴别及模型参数估值,当表面反应为速率控制步骤时所建立的动力学模型是可行的,模型计算值与实测值相当吻合.     

甲醇和甲醛合成聚甲氧基二甲醚的动力学研究

为研究分子筛催化甲醇与甲醛反应合成聚甲氧基二甲醚(PODE_n)的反应过程特点,在均相实验装置中,考察了不同温度和不同原料配比下该反应的化学平衡特性和动力学特性。实验采用1st Opt软件中拟牛顿-全局优化算法计算出混合溶液中单体甲醛、甲醇和水的真实含量,进一步得到合成PODE_n的平衡常数。计算结果表明,实验条件下的混合溶液中单体甲醛摩尔分率数量级为10~(-3) mol/mol,即溶液中单体甲醛含量极低。通过范特霍夫方程,合成PODE_n反应的反应焓分别为-34.24 k J/mol(n=2)、-27.12 k J/mol(n≥3),即合成PODE_n的反应为微放热反应。拟均相催化反应动力学模型能很好地反映PODE_n的生成过程,为工业上反应器的设计提供理论支持。     

甲醇气相脱水制二甲醚过程热力学分析

对甲醇气相脱水制二甲醚反应体系进行了热力学分析。计算了甲醇脱水制二甲醚反应的反应热及其吉布斯自由能与温度之间的关系。随着反应温度的升高,甲醇脱水制二甲醚反应的吉布斯自由能变化值逐渐减小,可见温度过高不利于二甲醚的生成。考察了反应温度和进料组成等因素对甲醇脱水反应化学平衡的影响以及进料含水量对反应绝热温升的影响。结果表明,进料中水的存在不利于平衡向脱水方向进行,但可降低反应的绝热温升。     

甲醇脱水制二甲醚工艺研究

介绍二甲醚的用途，根据甲醇脱水制二甲醚反应的特点，编制了一个规模为5000t／a两塔流程的甲醇气相催化脱水制二甲醚工艺。模拟后得到了一套数据，每吨二甲醚消耗甲醇的定额为1．414t。     

两步法甲醇脱水合成二甲醚技术研究进展

综述了两步法甲醇脱水合成二甲醚的技术研究状况,两步法气相合成二甲醚是目前工业合成二甲醚的主流技术,其催化剂主要包括氧化铝和分子筛及其对它们的改性,该技术开发的关键是高效催化剂的研发。     

甲醇蒸汽转化及PSA法制纯H2和液体CO2

介绍了甲醇蒸汽转化及变压吸附制氢和液体二氧化碳两种产品的工艺原理和过程,并分析了该工艺的经济性。     

合成甲醇基元过程瞬态动力学的模型化(Ⅱ)——合成甲醇瞬态动力学

在基元过程序列结构判识的基础上,以傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)气体池作为检测器,采用动态响应技术,进行了合成甲醇过程瞬态动力学的实验研究,得到了微型反应器尾气中各主要物种的浓度对反应器进料浓度阶跃变化的动态响应数据。基于瞬态速率模型对实验数据的拟合,得到了由H_2/CO/CO_2合成甲醇初步的瞬态动力学关系。     

甲醇脱水制二甲醚宏观反应速率的计算和测定

甲醇脱水制二甲醚宏观反应速率的计算和测定陈银飞，孙勤，葛忠华（浙江工业大学，杭州３１００１４）关键词：甲醇，二甲醚，宏观动力学１前言二甲醚作为一种甲基化剂，在制药、染料、农药等工业中有许多独特的用途。最近，有人提出并开发用二甲醚作为城市煤气或液化燃料...     

合成聚甲醛二甲醚的反应动力学

考察了几种催化剂(硫酸,HZSM-5分子筛,酸性阳离子交换树脂)在甲醇(MeOH)和多聚甲醛(POM)制备聚甲醛二甲醚(PODEn)反应中的催化活性,并对PODEn合成的反应动力学进行了研究,建立了多步串联的反应动力学模型,通过测量在不同温度下的表观反应速率,得到了PODEn合成反应动力学方程。结果表明:以硫酸为催化剂,在温和条件下反应,催化活性较佳,甲醇的转化率可达90.1%,目标产物PODEn(n为2~5)的收率可达47.8%;各步串联反应级数均为1,各串联反应的活化能随产物PODEn聚合度的增加依次降低。     

酸性离子液体催化甲醇脱水合成二甲醚

基于三丁基磷和1,4-丁烷磺内酯,采用两步法合成了一种含有磺酸基团的强酸性离子液催化剂,并将此离子液体用于催化甲醇脱水反应。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和甲醇初始溶液浓度对反应的影响。红外光谱检测确认了离子液体的分子结构。实验结果表明,该催化剂能有效地催化甲醇脱水反应生成二甲醚,反应物中没有检测到副产物,催化剂重复使用数次活性无明显降低。