聚合物用抗氧剂研究进展

介绍了目前研究最多的4类聚合物用抗氧剂（负载型抗氧剂、高分子量抗氧剂、生物抗氧剂及多功能抗氧剂），详细阐述了4类抗氧剂的结构、合成工艺、抗氧化性能及应用效果，并对聚合物用抗氧剂的未来的发展前景进行了展望。     

抗氧剂的生产现状及发展趋势

介绍了抗氧剂的分类以及抗氧剂的抗氧机理。论述了结构对抗氧剂的影响,以及不同抗氧剂配合时的相互作用。指出了抗氧剂的发展现状以及发展趋势,强调了抗氧剂研究的重要性。     

抗氧剂对PMMA树脂的热稳定作用

采用连续本体法合成了纯聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）树脂,将不同种类的抗氧剂与PMMA树脂进行熔融共混,在空气气氛中采用热失重法测试了PMMA树脂的热稳定性。考察了抗氧剂种类、用量及复配比例等因素对PMMA树脂热稳定性的影响。实验结果表明,分别加入抗氧剂1076、抗氧剂2246、抗氧剂245和抗氧剂1010等主抗氧剂可以显著提高PMMA树脂的热稳定性,辅助抗氧剂（抗氧剂168）可以提高PMMA树脂的起始热分解温度,改变抗氧剂1010与抗氧剂168的复配比例时,抗氧剂1010用量越多,PMMA树脂的热稳定性越好。抗氧剂总量为2.5 ‰（质量分数,下同）,抗氧剂1010与抗氧剂168的比例为3：1时,PMMA树脂的热稳定性显著提高。     

我国酚类抗氧剂的现状

至1999年,中国抗氧剂生产企业有30多家,总生产能力17000t,1998年产量约13057.6t,生产的主要产品有酚类、亚磷酸酯类和含硫酯类。本文着重阐述了酚类抗氧剂内容,并对抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂259、抗氧剂300、抗氧剂CA及抗氧剂2246的生产企业、生产能力和近两年的生产产量做了详细的介绍。     

受阻酚抗氧剂对挠性覆铜板用胶粘剂老化性能的影响

以双酚A环氧树脂、聚酰胺、双氰胺、阻燃剂为主要原材料,制备了一种改性环氧胶粘剂,并用于制备挠性覆铜板。研究了抗氧剂1010、抗氧剂1098及抗氧剂1010与抗氧剂1098混合物对改性环氧胶粘剂耐热老化、湿热老化性能的影响,并用TG分析了添加不同抗氧剂的改性环氧胶粘剂的耐热稳定性。结果表明,添加抗氧剂1010、抗氧剂1098及抗氧剂1010与抗氧剂1098混合物都可提高胶粘剂体系的热老化、湿热老化后的剥离强度保持率;可提高胶粘剂体系的热分解温度、改善胶粘剂的耐热稳定性,其中抗氧剂1098的效果优于抗氧剂1010,抗氧剂1010与抗氧剂1098混合物的效果优于任何一种单一抗氧剂。在此胶粘剂体系中,抗氧剂1010与抗氧剂1098具有一定的协同抗氧化作用。     

新型抗氧剂HD在热塑性弹性体SBS加工中的应用*

采用吸氧量法和热烘箱老化法对新型抗氧剂ＨＤ在热塑性弹性体ＳＢＳ加工中的应用进行了研究。试验结果表明,在１００份ＳＢＳ中加入０８份抗氧剂ＨＤ６的抗氧化效果最好;抗氧剂ＨＤ３和ＨＤ４的抗氧化效果优于抗氧剂１０１０;抗氧剂ＨＤ／１０１０的并用效果优于辅助抗氧剂ＤＬＴＰ／抗氧剂１０１０的并用,抗氧剂ＨＤ３、ＨＤ４和辅助抗氧剂ＤＬＴＰ均与抗氧剂１０７６具有协同效应,抗氧剂ＨＤ３与辅助抗氧剂ＤＬＴＰ的抗氧化效果相近,而抗氧剂ＨＤ５则稍差     

不同复配抗氧剂体系对聚碳酸酯性能的影响

利用热失重分析、差式扫描量热仪分析等手段研究了三种不同分子结构亚磷酸酯类抗氧剂对聚碳酸酯(PC)加工稳定性的影响,并研究了抗氧剂添加量对PC力学性能、热稳定性、熔体质量流动速率的影响。测试结果表明,添加抗氧剂能够提高PC的初始热分解温度及玻璃化转变温度;三种抗氧剂效果的排序为抗氧剂B抗氧剂A抗氧剂168,在潮湿环境下,抗氧剂效果排序为抗氧剂168抗氧剂B抗氧剂A。     

酚类抗氧剂在聚合物中的应用及研究进展

介绍了酚类抗氧剂的作用机理，综述了抗氧剂活性的影响因素和研究进展，指出了抗氧剂的发展趋势，强调了应加强抗氧剂的研究。     

双酚单丙烯酸酯抗氧剂GM的研究进展

双酚单丙烯酸酯抗氧剂GM是一种新型抗氧剂。介绍了抗氧剂GM的合成方法,阐述了抗氧剂GM在橡胶、热熔胶和弹性体等方面的应用,展望了抗氧剂GM的未来。     

受阻酚抗氧剂在SBR/HAF混炼胶中的应用

研究了抗氧剂GM、抗氧剂264和抗氧剂2246对SBR/HAF混炼胶的硫化特性、力学性能和耐热老化性能的影响,并通过TG分析表征混炼胶的耐热稳定性.结果表明,与抗氧剂264和抗氧剂2246相比,添加抗氧剂GM的混炼胶具有更好的防焦烧性能,更高的力学性能以及更优异的耐热老化性能.TG分析表明,在三种抗氧剂中,加入抗氧剂G...     

防老剂4020-80在全钢载重子午线轮胎胎面胶中的应用

研究防老剂4020-80在全钢载重子午线轮胎胎面胶中的应用。结果表明:防老剂4020-80无普通防老剂4020高温下易结块、不易分散的缺点;防老剂4020-80与防老剂4020胶料的硫化特性、物理性能、耐热空气老化性能和耐屈挠疲劳性能基本相当。防老剂4020-80可等量替代防老剂4020在胶料中使用。     

新型分子内复合抗氧剂清除自由基的性能

以DPPH?为研究对象,采用紫外-可见光分光光度计研究了新型分子内复合抗氧剂对自由基的清除能力,并与市售抗氧剂1076和BHT进行对比。结果表明,相同条件下,该新型分子内复合抗氧剂清除自由基的能力优于市售抗氧剂1076和BHT;且清除自由基的能力随抗氧剂浓度的增加而增大,随清除反应时间的延长先增大后趋于稳定。清除反应温度对清除能力影响不大,表明该清除反应的反应活化能较低,该清除反应可在室温下快速进行。熔体流变速率和氧化诱导期测得的结果也证实了新型分子内复合抗氧剂的抗氧化能力优于市售抗氧剂BHT和1076。     

Antioxidant Activity of Oat Malt Extracts in Accelerated Corn Oil Oxidation

Oat cultivar AC Vermont was malted to concentrate antioxidants, milled to fractionate only the endosperm portion and extracted with methanol to isolate the crude antioxidants. The oat malt antioxidant fraction was assessed as a natural antioxidant based upon enhancing the stability of corn oil against oxidation and compared to the synthetic antioxidant butylated hydroxytoluene (BHT). The induction time (time required for the formation of 10 meq hydroperoxide per kilogram corn oil thermally oxidized) was used to measure antioxidant activity of oat antioxidant or BHT. The protection factor achieved by crude oat malt antioxidant extract concentrate at 0.26% (2,600 μg/g) was comparable to BHT (75 μg/g). The antioxidant activity of the oat and barley malt extract concentrates was not significantly different. However, the extract concentrate of oat malt had 44% less color compared to that of barley malt at equal concentrations showing its potential as a natural food antioxidant.     

防老剂TMQ在全钢载重子午线轮胎胎体胶中的应用

考察高二聚体含量防老剂TMQ部分替代防老剂4020在全钢载重子午线轮胎胎体胶中的应用。结果表明:与防老剂4020胶料相比,防老剂4020/TMQ并用的胶料加工安全性能稍好,物理性能变化不大;减小防老剂TMQ用量对胶料耐热氧老化性能影响不大;防老剂TMQ在一定程度上影响钢丝-橡胶的粘合性能,防老剂S-TMQ用量1.05份和防老剂4020用量1份的胶料粘合性能较好,性价比较高。     

抗氧剂3114抗氧化老化性能研究

研究了抗氧剂3114在PP树脂中的抗氧化老化性能，并与抗氧剂1010进行了对比。研究结果表明：添加抗氧剂3114的PP树脂具有良好的加工稳定性能和长期热氧稳定性能，并可改善PP树脂机械力学性能。而且其热稳定性能接近于抗氧剂1010，耐侯性能则明显优于抗氧剂1010。     

迷迭香抗氧化剂抗氧化性能的研究

通过与2,6-二叔丁基对甲苯酚抗氧化剂的对比探讨了迷迭香抗氧化剂在蛇油和葡萄籽油中的抗氧化效果,并对迷迭香抗氧化剂进行紫外谱图分析。结果表明：迷迭香抗氧化剂添加量在0．04％-0．05％之间的抗氧化效果最佳。随着用量的增加,抗氧化性能减弱,到一定程度不仅没有抗氧化作用,反而表现出明显的催化氧化效果。迷迭香抗氧化剂在UVA波段具有良好的吸收峰,可提高防晒化妆品的防晒黑效果。     

Effectiveness of antioxidants on lipid oxidation and lipid hydrolysis of cod liver oil

The capacity of the natural antioxidant from barley husks to retard oxidation of PUFA in cod liver oil (Gadus morhua) was investigated and compared to synthetic antioxidants. The results confirm the efficacy of a natural antioxidant derived from barley husks to slow down the progress of lipid hydrolysis and increase oxidative stability in cod liver oil. The rates of lipid hydrolysis and lipid oxidation were slowed down with increasing concentration of natural antioxidant used. Using 100 mg of the natural antioxidant was more effective than some synthetic antioxidants (BHA 200 mg and BHT 200 mg) against primary and secondary oxidation. The use of propyl gallate (PG) as an antioxidant (200 mg/kg in cod liver oil) was the most effective antioxidant employed in reducing the production of primary and delaying secondary oxidation products. The formation of free fatty acids (FFA) was significantly lower in samples with natural antioxidant (BE200 and BE100) than in the control samples. BHA and BHT were the most effective antioxidants employed to delay the lipid hydrolysis. Practical applications: The use of barley husks, which are residues of the brewing process, was optimized to obtain a crude antioxidant extract. Natural extracts of phenolic compounds with high antioxidant activity were obtained after prehydrolysis and delignification of barley husks. The raw extracts show more than two‐fold antioxidant capacity compared to BHT in terms of EC50. The results demonstrate the efficacy of a natural antioxidant derived from barley husks. The extract could be used in fatty foods (such as butter, oil, etc.) to prevent rancidity.     

没食子酸酯类抗氧化剂对生物柴油氧化稳定性能的比较分析

以没食子酸及醇类物质为原料制备了7种不同酯基结构的没食子酸酯类抗氧化剂并进行了红外光谱表征，同时研究了7种抗氧化剂对22种生物柴油的抗氧化效果。研究结果表明：22种生物柴油的氧化稳定性能差别较大，7种不同酯基结构的没食子酸酯类抗氧化剂对22种生物柴油的抗氧化效果提升明显，其中酯基不同，对生物柴油的抗氧化效果差别较大，如添加没食子酸甲酯（a）后，小桐子生物柴油的诱导期从0.96h提高到9.79h，而添加没食子酸异丁酯（f），诱导期则从0.96h提高到5.92h，两者相差3.87h。a对生物柴油的抗氧化效果最好，在添加a后，22种生物柴油的诱导期均要大于其余6种没食子酸酯类抗氧化剂添加后的诱导期。同一种没食子酸酯类抗氧化剂对不同生物柴油的抗氧化效果有所不同，差别也较大，如a对香薷籽油生物柴油的抗氧化效果最好，使其诱导期时间从0.79 h提高到9.07 h，抗氧化效果提高了10.48倍；对棕榈油生物柴油的抗氧化效果最差，但也使其诱导期时间从7.82 h提高到55.68 h，其抗氧化效果也提高了6.12倍。支链酯基的没食子酸酯类抗氧化剂与直链酯基的没食子酸酯类抗氧化剂对生物柴油的抗氧化效果相差不大。     

抗氧剂在UHMWPE溶解过程中的作用

采用相对分子质量比较了抗氧剂1010和Ciba Irganox B 225混合抗氧剂在超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)溶解过程中的抗降解作用。结果表明:在UHMWPE溶解过程中,随着温度的升高,加热时间的增长,UHMWPE的相对分子质量有明显的下降;而抗氧剂能有效抑制UHMWPE的降解,其用量增加,抑制 UHMWPE降解的作用也随之增大;当加热110 min,温度升至180℃时,加入质量分数为2％的混合抗氧剂, UHMWPE的相对分子质量下降33．9％,而未加混合抗氧剂时,UHMWPE的相对分子质量下降70．2％。相同用量时,混合抗氧剂效果比抗氧剂1010好。