1,4-二氢吡啶衍生物的手性拆分及不对称合成进展

1,4-二氢吡啶衍生物(1,4-DHPs)具有广泛的生物活性,是重要的钙离子拮抗剂,详细介绍了拆分法以及不对称合成法制备光活性1,4-二氢吡啶衍生物的研究进展。拆分有化学拆分和酶拆分两种,化学拆分法主要包括经典成盐法和形成非对映体酯法,用于拆分1,4-DHPs的酶有脂肪酶和蛋白酶两种。分析了几种方法的优缺点,提出了今后的发展方向。     

对甲基苯磺酸催化一锅法合成1,4-二氢吡啶衍生物

以对甲基苯磺酸为催化剂,醛、乙酰乙酸乙酯(甲酯)和乙酸铵为原料,一锅法合成了系列标题化合物,产率75.9%～93.5%.其结构经1HNMR、FT-IR和EI-MS分析表征.     

2-甲基-1,4-萘醌的绿色合成工艺研究

以2-甲基萘(2-MN)为原料,冰醋酸为溶剂,(NH4)2S2O8为引发剂,经30%H₂O₂氧化制得粗品2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ),通过IR、NMR、MS对其结构进行表征,并采用HPLC(面积归一化法)测定粗品2-MNQ的纯度及其所含杂质的种类和含量。考察了反应温度、反应时间、溶剂与氧化剂用量对粗品2-MNQ收率、纯度、转化率的影响,并得到最佳工艺条件:反应温度为85℃、反应时间为3 h、n(CH₃COOH)∶n (H₂O₂)∶n(2-MN)=50∶11∶1。在最佳工艺条件下,粗品收率为61. 1%,转化率为99. 7%,纯度为87. 7%。经HPLC法测得粗品2-MNQ中的杂质主要为邻苯二甲酸酐和6-甲基-1,4-萘醌(6-MNQ),粗品依次经NaH CO₃水溶液和NaH SO₃水溶液处理,最终获得2-MNQ纯品(纯度97. 7%),总收率为56. 2%。     

β-甲基萘合成2-甲基-1,4-萘醌绿色氧化反应工艺

2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)是K族维生素的重要中间体,广泛应用于医药、农药、饲料添加剂等领域。本工作以2-甲基萘(2-MN)为原料,(NH₄)₂S₂O₈为引发剂,用30%H₂O₂与冰醋酸在硫酸催化下制备过氧乙酸并滴加至反应液中,氧化合成2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ),通过ICIR,GC-MS,LCMS对其结构进行表征,并验证氧化反应机理及中间产物。考察了催化剂、反应温度、反应时间、氧化剂与引发剂用量对产品2-MNQ收率、转化率的影响,采用HPLC (外标法)测定产品2-MNQ的转化率和收率,得到最佳工艺条件为反应温度65℃、反应时间5 h、n(H₂O₂):n(2-MN)=26:1,此时,2-甲基萘的转化率为99%,产品收率为34%。本工作的创新点是使用原位红外技术验证反应机理和中间过程,即原料2-甲基萘经过氧乙酸氧化,发生环氧化反应生成中间体,之后重排生成2-甲基羟醌,继续氧化生成目标产物2-甲基-...     

1，4-二氢吡啶类化合物合成新法

探索1,4-二氢毗啶的合成新方法,该方法具有原料易得、产率高、条件温和等特点。     

1,4—二氢吡啶—3,5—二羧酸酯的合成

本实验合成了四种１，４－二氢吡啶－３，５－二羧酸酯类化合物，产率稳定，并通过熔点和红外光谱初步确认了这些化合物。     

2，6-二吡啶基-1，4-二氢吡啶衍生物的合威

以烟酰乙酸乙酯、醛和醋酸铵为原料,合成了一系列2,6-二吡啶基-1,4-二氢吡啶衍生物,收率为40％～88％。探讨了溶剂和底物结构对反应的影响。与在乙醇中回流反应相比,该反应在无溶剂条件下进行时,反应时间短,产物收率高。     

银杏内酯B的1,4-二氢吡啶酸酯衍生物的合成研究

目的:合成GB的N-乙酸甲酯-1,4-二氢吡啶酸酯并优化其合成工艺。方法:以银杏内酯B(GB)为原料,在DMAP的催化作用下与烟酸缩合,得到GB烟酸酯,然后在乙醇作用下与溴乙酸甲酯反应得到N-乙酸甲酯-GB烟酸酯嗡盐,最后在连二亚硫酸钠的作用下还原成GB的N-乙酸甲酯-1,4-二氢吡啶酸酯。结论:合成了GB的N-乙酸甲酯-1,4-二氢吡啶酸酯,产物的化学结构经1H-NMR确证。     

2H-1,4-苯并噁嗪衍生物的合成研究

2H-1,4-苯并噁嗪类化合物存在于许多天然产物中,具有广泛的生物活性,可用作高分子材料和农药、医药的中间体。笔者合成了5个2H-1,4-苯并噁嗪衍生物,其结构经1H NMR谱、MS谱等方法确证。其中N-[2-（2-苯基-3-氧代-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基）乙基]乙酰胺（I）为未见文献报导的新化合物。     

萘-1,4-二腈合成新工艺

本文介绍了一种合成萘-1,4-二腈的新路线,该路线按生产要求对工艺条件进行了优化。邻二氯苄经过腈化与N,N′-二异丙基-二亚氨基乙烷缩合制备萘-1,4-二腈,总收率73%,纯度99.5%。标题化合物结构经过鉴定得到确认。     

1,4-环己二酮的合成研究

介绍了用对苯二酚合成1,4-环己二酮的工艺路线，试验选择了适合于工业化生产的工艺条件。     

2,3-二氯-1,4-萘醌的合成工艺研究

研究了以1,4-萘醌为原料,三氯化铁为催化剂,甲苯作溶剂的催化氯化制备2,3-二氯-1,4-萘醌的合成工艺.研究确定的最佳工艺条件为:反应温度100℃;催化剂用量0.6%(以占1,4-萘醌质量计);溶剂甲苯用量为每克1,4-萘醌15mL.产品收率达到88.4%,纯度为98.9%.     

1,4-二乙烯苯基二茂铁的合成

二茂铁具有特殊的化学结构,是新的有机非线性光学材料的研究方向。本文主要通过二茂铁甲醇,再与三苯基膦溴化氢形成二茂铁三苯基膦溴后,在碱性条件下与醛类衍生物进行固相研磨wittig反应,合成了对称型的1,4-二乙烯苯基二茂铁。产物总收率为28.77%,并通过核磁氢谱表征了合成产物及中间体的结构。该工艺具有操作简单,反应时间短,反应温和,收率高等优点。     

绿色合成苯并吡喃并四氢噻吩衍生物

以2-苯基-3-硝基-2H-苯并吡喃和2,5-二羟基-1,4-二噻烷为原料,在乙醇中,无催化剂条件下,加热回流,通过sulfa-Michael/aldol串联反应,提供了一条简单高效、原子经济性高的方法合成苯并吡喃并四氢噻吩衍生物。该无催化剂绿色合成方法以高收率得到了一系列苯并吡喃并四氢噻吩衍生物。     

1,4-二氯-2-丁炔的合成

不饱和二氯烷烃在有机合成中有着广泛的应用,通常由相应的不饱和醇制备。由2-丁炔-1,4-二醇可以很方便地得到1,4-二氯-2-丁炔,将2-丁炔-1,4-二醇(固体)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液滴加到二氯亚砜中,在冰水浴中反应生成1,4-二氯-2-丁炔,产率可达到87.4%。上述制备方法反应条件温和、操作和装置简单。     

2,6—二甲基—3,5—二乙酯基—1,4—二氢吡啶的合成研究

1 前言 2,6-二甲基-3,5-二乙酯基-1,4-二氢吡啶是一种十分重要的饲料添加剂,具有优异的抗氧化作用。是一种高效无毒的动物生长促进素,广泛用于农畜、禽类、鱼类等,能促进动物的生长,增加体重,促进新陈代谢,改善动物的生理学状态。 目前,这种产品的合成方法有乌洛托品法、氨基甲酸铵法等,较常用的是乌洛托品法。但有些原料较缺乏,价格较高。     

1,4-二氯-2-丁炔的合成

1 ,4-二氯 - 2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。将 2 -丁炔 - 1 ,4-二醇和 PCl3 混合于CH2 Cl2 中 ,在吡啶的存在下 ,以六甲基磷酰胺 ( HMPA)为催化剂 ,反应物回流 1 2 h,1 ,4-二氯 - 2 -丁炔的得率可达 72 %。合成物经 IR、1H NMR及元素分析证实。     

1,4-二氯甲氧基丁烷的合成

以1,4-丁二醇和多聚甲醛为原料,制备一种无致癌毒性的氯甲基化试剂—1,4-二氯甲氧基丁烷。实验结果表明最佳反应条件为:1,4-丁二醇:多聚甲醛:无水氯化钙=9∶6.5∶7.0(质量比),加盐酸75 mL、硫酸100 mL、苯15 mL,常温下反应5 h,目标产物的产率达到75%以上。经试验证明所制备的氯甲基化试剂可以使白球氯甲基化,其氯含量达到17%。     

2-甲基-1,4-萘醌的合成方法综述

维生素K₃作为一类抗出血药物，主要应用于医药及饲料添加剂，具有广阔的市场前景。不同于天然维生素K₁和K₂，维生素K₃需要人工合成，其主体形式是2-甲基-1,4-萘醌或者2-甲基-1,4-萘醌与亚硫酸氢钠的加成物，因此2-甲基-1,4-萘醌的合成方法一直备受关注。本文对2-甲基-1,4-萘醌的合成路线进行综述及初步分析，并展望未来合成工艺的改进方向。