使用改性沸石催化剂合成三乙烯二胺

研究了以乙二胺（ＥＤＡ）为原料，使用改性沸石催化剂合成三乙烯二胺（ＴＥＤＡ）和派嗪（ＰＡ）的方法。催化剂以五柱型晶体沸石（ＺＳＭ－５）为基质，通过同晶插入或置换等一系列加工处理，并适当加入Ｎｉ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｚｎ等元素，制成高活性和高选择性的改性沸石催化剂。合成反应在常压和３００～３６０℃温度下进行。乙二胺的转化率可达９７％以上，ＴＥＤＡ选择性可达５５％以上。     

硫酸改性Hβ沸石酯化催化剂研究

沸石分子筛由于其具有活性高、选择性好、易分离、可再生、对环境无污染等优点已广泛应用于石油炼制、石油化工和精细有机合成等工业生产中。油酸丁酯作为重要的有机化工产品应用广泛,研究以Hβ沸石作为催化剂来合成油酸丁酯具有重要意义。以油酸和正丁醇为原料,经硫酸改性的Hβ沸石为催化剂,催化合成油酸丁酯,考察了硫酸浓度、处理时间、处理温度、焙烧温度和焙烧时间等改性条件对油酸转化率的影响,通过实验得到最佳的硫酸改性条件:硫酸浓度为0.1 mol/L,硫酸处理时间为3 h,硫酸处理温度为80℃,焙烧温度为550℃,焙烧时间为5 h。在此条件下,油酸转化率可达到58.8%。     

用于二甲醚羰基化反应的丝光沸石催化剂改性研究进展

丝光沸石催化二甲醚羰基化反应具有反应条件温和、产物选择性高等优点,近年来逐渐成为研究热点。丝光沸石因具有独特的结构,对二甲醚羰基化反应具有较高的催化效率,但同时也存在易积炭失活、寿命短、稳定性较差的问题。本文介绍了近年来研究人员为了克服上述问题对丝光沸石进行的各种改性研究的进展。目前,常用的改性方法包括酸中心调控、介微孔复合、形貌与晶粒尺寸调控和金属修饰四类,四种改性方法可通过调节反应活性中心数量、提高传质效率及抑制积炭来提高丝光沸石催化剂的活性和稳定性,但各有侧重。基于现有成果,丝光沸石催化剂下一步的改性研究重点是在强化传质的前提下通过各种方法来脱除或消灭位于传质通道中的积炭中心。     

改性β沸石催化剂用于甲醇和异丁烯合成MTBE

采用改性β沸石催化剂,以甲醇和异丁烯为原料气相合成甲基叔丁基醚(MTBE),发现在一定范围内适当增加沸石酸性有利于MTBE的合成,并用FTIR对改性沸石的结构和性能进行了表征。     

新型的沸石催化剂

沸石是一种排列规整的结晶状硅铝酸盐。五十年代初,在美国合成沸石以分子筛的名称出售,因其内孔尺寸与分子大小相近,一些小分子可被吸附,大的分子则被排斥在外,形同“筛子”,起分离作用。它主要用于流体净化,如干燥、脱硫化氢和低分子量硫醇等,其性能比常用的吸附剂优越。一些公司利用沸石的筛分原理,创立了新的混合物分离方法。美国环球油品公司利用沸石模拟移动床,已开发成功8种分离     

沸石的改性技术

本文以大量文献为基础,总结了重质原料流化催化裂化催化剂所用Y型沸石分子筛的改性技术。改性技术包括水热改性法,用EDTA、SiCl₄、（NH₄)₂SiF₆、光气或草酸等化学脱铝改性法,以及使用酸、碱、盐式络合剂的水热与化学脱铝相结合的改性方法。     

改性丝光沸石催化剂上合成2,6-二异丙基萘

采用盐酸处理以及水热处理结合酸处理两种方法对氢型丝光沸石(HM)进行脱铝改性,制备了一系列脱铝HM催化剂,并以脱铝HM沸石为载体负载磷钨杂多酸(PW),制备负载杂多酸催化剂,用XRD、FT-IR和NH3-TPD等手段对这些催化剂的结构及酸性质进行了表征,在100mL间歇式不锈钢高压反应釜中对其在萘的异丙基化反应中的催化性能进行了考察。结果发现,随着脱铝深度的增加,HM沸石的酸量下降,酸强度降低,将PW负载于脱铝HM沸石载体上,其酸性质得到改善。上述催化剂的异丙基化反应结果表明,脱铝HM沸石的活性和2,6-DIPN选择性均大大高于未经改性的HM沸石;将PW负载于脱铝HM沸石上,其活性均有不同程度的上升,但对2,6-DIPN的选择性有所下降。催化剂的表征和反应结果显示,催化剂的活性和选择性与其孔结构和酸性质密切相关。     

用水汽法脱铝改性天然丝光沸石催化剂的研究

本实验采用二甲苯异构化和甲苯歧化作为考察不同酸强度要求的典型反应,以铵法处理的样品为母体,考察了酸交换、湿空气与水汽处理三种不同改性方法制得的天然丝光沸石催化剂对反应活性和选择性的影响,得出催化剂酸强度与催化性能之间的对应关系。详细地探讨了水汽处理温度与时间对催化剂硅铝比,钠,钾离子含量及催化活性,反应条件下活性中心的影响,提出了控制硅铝比简便而有效的方法。     

改性天然丝光沸石催化剂对 C_8芳烃转化的催化活性

国产天然丝光沸石先经 NH_4Cl 溶液处理后,分别用离子交换法载上 La~(+++),Ce~(+++),Cr~(+++)或 Ag~(+++)等,可制成载阳离子氢型丝光沸石(MeHNM)。研究表明,这类改性天然丝光沸石催化剂对二甲苯的异构化和乙苯的转化均有良好的催化活性,其中 LaHNM 型催化剂最好。本文研究了 La(+++)交换度对乙苯转化率的影响,结果表明在 La(+++)交换度为18%时,乙苯转化率有最低点,然后随交换度增加而增加。此外,对 LaHNM 型催化剂进行了152小时的稳定性试验,结果尚好。     

磷改性的含USL沸石催化剂在柴油加氢精制中的应用

以原位合成的USL/γ-Al_2O_3为复合载体,以磷酸为磷源,采用等体积共浸渍法与镍和钨活性组分共浸渍;或以磷酸氢二铵为磷源,采用等体积分步浸渍法或共浸渍法与镍和钨制备成相应催化剂。磷改性系列催化剂采用XRD、NH_3-TPD、H_2-TPR、UV-Vis DRS、拉曼以及N_2吸附-脱附等技术进行表征。以硫和氮含量均较高的FCC柴油为原料,在高压加氢微反装置中进行催化剂加氢脱硫和加氢脱氮活性评价。结果表明,催化剂经适量的磷酸改性后,加氢脱硫率和加氢脱氮率明显提高,产品中的硫和氮含量均小于20μg·g~(-1)。     

FCC轻汽油醚化改性β沸石催化剂的成型条件研究

采用等体积浸渍法、不同的浸渍次序制备了二元改性P-Mo/Hβ分子筛活性组分;在连续小型固定床反应器上醇烯摩尔比1．05条件下考察了P-Mo／Hβ在挤条成型过程中各因素对其醚化性能的影响以及β沸石成型后再浸渍的催化剂活性。结果表明：同步浸溃法均比分步浸渍法改性效果好;添加扩孔剂聚乙二醇(PEG)有利增大催化剂比表面积,PEG的不同种类和用量、HNO3用量对催化荆醚化活性影响很大,γ-Al2O3用量影响不显著;通过比较,最佳的工艺成型条件为：w(PEG-4000)=10％。w(γ-Al2O3)=20％,w(浓HNO3)=10％,P-Mo／Hβ挤条成型经水热稳定化后,70℃时总叔碳烯烃转化率达54．33％,接近阳离子交换树脂催化荆水平,且有良好的再生性能。     

沸石载铁催化剂

目前,重油加氢裂化技术是待开发的课题。日本出光兴产公司开发的渣油加氢裂化新型催化剂会加速重油开发利用的研究。新型催化剂是将NH_4Y型沸石用硝酸铁水溶液处理调制而成。牌号有FeHY-1和FeSHY-1两种,采用高压固定床反应装置进行二甲苯加氢裂化反应。上述两种催化剂在H_2S存在下分别显示45.3%和39.1%的高分解率,而且活性高,生成的碳量少,只有0.5%。如果用不载铁的HY、USY则分解率降低5%左右,生成碳量多到15%。对于渣油的加氢     

沸石改性方法研究进展

沸石作为一种廉价的非金属矿物在工业催化及环境保护中应用已久,沸石的改性研究与它们的合成和应用开发一样极大地推动了沸石化学的发展.详细综述了近年来天然沸石非骨架元素改性、骨架元素改性及沸石晶体表面改性3种方法,改性后沸石性能及其应用.同时指出了各改性方法存在的缺点,对今后沸石改性研究及开发提出了建议.     

氯化钠对改性沸石微波脱除氨氮效果的影响

通过添加助剂NaCl在微波下对天然沸石进行加热制备环境材料,研究了微波后沸石对再生水中氨氮的去除效果。研究发现,助剂预处理可以大大提高微波沸石的脱氮效果。在沸石与NaCl溶液固液比1:50,NaCl溶液浓度4%,343 W的微波功率加热4 min的条件下,微波沸石环境材料对氨氮的去除效果最好,最佳去除率可达99.70%;单独进行343 W、4 min的微波加热沸石对氨氮的去除率为76.46%;相对于天然沸石,上述两种微波沸石对氨氮去除率分别提高了39%、15.76%。通过SEM、EDS、XRD等表征手段对微波前后的沸石分析发现,在微波加热过程中助剂氯化钠的加入使沸石颗粒表面更加松散,出现了更多的孔道,同时天然沸石Ca、Mg、P、S峰消失,主衍射峰强度有所减弱,出现了部分非晶化特征。     

纳米β沸石的改性

采用水热处理和酸处理等方法对纳米β沸石进行改性,考察纳米β沸石的性质变化。结果表明,Na2O含量越低,水热处理后结晶度越高,热稳定性就越好;酸处理在低浓度时以酸洗掉非骨架铝为主,而高浓度酸时不仅脱除非骨架铝,而且还脱除骨架铝;纳米β沸石较难提高硅铝比,达到相同硅铝比时比小晶粒β沸石所需条件要苛刻,其耐酸性能好于小晶粒β沸石。     

沸石改性聚丙烯的研究进展

介绍了沸石表面有机化改性的机理及沸石表面有机化改性对复合材料力学性能的影响，阐述了沸石在聚丙烯材料力学性能改性、阻燃改性、抗菌改性方面的国内外研究现状及相关理论，指出了沸石／聚丙烯复合材料将朝着性能更优异、功能性更强、更安全环保的方向发展。