用于生产甲基丙烯酸的杂多酸催化剂的研究

以异丁烯为原料的两段直接氧化生产甲基丙烯酸最新工艺有许多优点。其技术关键在于研制出高效的甲基丙烯醛选择性氧化催化剂。本文报道P-Mo-As-Cu杂多化合物催化剂的组成、制备条件对催化剂活性的影响。经优化后获得高选择性、高活性的二段氧化催化剂，其甲基丙烯酸收率达60％以上。     

杂多化合物催化剂的固载方法及应用

杂多化合物作为一类环境友好催化剂,广泛应用于酸催化和氧化-还原催化反应,而杂多化合物的固载方法对催化剂稳定性及活性都有很大影响。本文对近年来国内外杂多化合物的固载方法及应用进行了系统综述,对瓶中造船法、接枝法、孔道包覆法和层间嵌入法等特殊固载方法进行了重点评述。这些用特殊固载方法制备的具有较强主客体相互作用或/和限域作用的负载杂多化合物催化剂各有其特点,适用于不同类型的催化反应。其中,瓶中造船法和孔道包覆法既可保持杂多化合物的酸性和氧化性,又能减少活性组分流失,是制备固载杂多化合物催化剂的理想方法,为研究高稳定性杂多化合物催化剂提供参考。     

杂多化合物催化剂研究的新进展

介绍了杂多化合物催化剂结构、化学性质与催化性能关系的新进展及杂多化合物催化剂应用研究方向。     

负载杂多化合物催化酯类反应研究进展

综述了杂多化合物催化剂催化酯类反应在国内外的研究和应用情况。杂多化合物由于具有准液相和超强酸性的特征,广泛用于各种酯类反应。杂多酸作为均相催化剂催化酯类反应具有很高的活性和选择性,但存在反应产物和催化剂分离问题。采用杂多酸盐及以活性炭、SiO₂、TiO₂和MCM-41等负载的杂多化合物多相催化酯类,催化剂不仅具有很高反应活性和选择性,同时易于同产物分离,克服了均相催化的缺点。     

乙苯催化氧化合成苯乙酮研究进展

综述了乙苯催化氧化合成苯乙酮的研究进展,介绍了杂多化合物、过渡金属络合物、金属原子簇化合物、金属卟啉化合物及分子筛催化剂对乙苯选择氧化反应的催化效果和特点。结果表明,钼钒磷杂多化合物及钴络合物是乙苯催化氧化反应的理想催化剂,具有良好的应用前景。     

HxCu1.2PAs0.6Mo12Oy杂多化合物膜催化剂与异丁烯选择氧化

以多孔钛片为支撑体,将组成为HxCu1.2 PAs0.6Mo12Oy的杂多化合物与具有氧溢流效应的氧化物Sb2O4及Ce0.5Zr0.5O2分别制成催化膜,在特制的膜催化反应器中进行异丁烯选择氧化反应. 结果表明,杂多化合物-Sb2O4催化膜与杂多化合物-Ce0.5Zr0.5O2催化膜均具有较高的催化活性;在适宜的条件下,甲基丙烯酸收率最高可达26.3%、甲基丙烯醛收率可达22.4%,液体产物(即可用产物,包括甲基丙烯酸、甲基丙烯醛、乙酸和丙酮) 总收率可达67.4%.     

二氧化钛固载杂多化合物催化剂的制备及光催化性能

通过磷钼酸H_7PMo_(12)O_(42)和邻菲罗啉C_(12)H_8N_2的溶液反应,生成杂多化合物,采用溶胶—凝胶法制备TiO_2为载体,采用浸渍法制备H_7PMo_(12)O_(42)—C_(12)H_8N_2/TiO_2固体杂多催化剂。实验结果表明,以TiO_2为载体负载杂多化合物催化剂,使催化剂的光利用范围扩展到可见光范围,催化活性也被提高。二氧化钛固载杂多化合物催化剂对甲基橙、酸性大红、罗丹明B均有较好催化降解活性,负载型催化剂易于分离,循环使用效果较好。     

绿色催化剂的应用及进展

对新型绿色催化剂杂多化合物的研究进展进行了综述,主要介绍了杂多化合物在催化氧化、烷基化、异构化等石油化工领域的研究现状,并对其应用和发展前景做了总结和评述.     

磷钨杂多化合物结构对柴油氧化脱硫性能的影响

以Na4P2O7·10H2O,Na2WO4·2H2O和WO3为原料,用固相反应法合成了多种不同化学成分的磷钨杂多化合物(TPHC)。通过以所合成杂多化合物为催化剂进行了柴油氧化脱硫实验,并对杂多化合物的结构作了分析。结果表明所合成的磷钨杂多化合物具有不同的催化性能。通过分析发现磷钨杂多化合物的催化性能与端氧Od的活性有关,Od活性越高,其得失电子能力越大,相应的磷钨杂多化合物催化性能越好。     

杂多化合物催化剂在精细化工合成中的应用

本文综术了杂多化合物作为酸催化剂，催化烷基化和去烷基化反应、缩聚反应、水合和失水、酯化和醚化反应；以及作为氧化催化剂，在烯烃、芳烃、酚的氧化和环氧化反应中的应用。表面杂多化合物作为催化剂在合成精细化学中有广泛的应用价值。     

甲苯液相均相选择性催化氧化研究进展

将甲苯液相均相选择性催化氧化反应的催化剂分为：过渡金属盐、杂多化合物、过渡金属配合物、非金属化合物、复合催化剂等,对反应条件、结果和机理进行了总结。杂多化合物或金属卟啉参与反应时,反应条件较温和,对苯甲醛和苯甲醇的选择性高。复合催化剂通常表现出更好的催化性能,而且,当催化剂由非金属催化剂和金属催化剂组成时,对产物的选择性主要取决于金属催化剂部分。此外,以甲苯侧链的氧化为重点阐述了反应机理,指出开发更高效的复合催化剂和粗甲苯的氧化工艺是今后的发展重要方向。     

合成苯乙酮绿色生产工艺研究进展

叙述了近年来使用双氧水和氧气作为清洁的氧化剂,乙苯选择性催化氧化合成苯乙酮的研究进展。重点介绍了杂多化合物、过渡金属配合物、金属卟啉及金属钛菁等催化剂的催化效果。     

负载杂多酸(盐)的表征及其在苹果酯合成反应中的催化性能

用浸渍法制备了一系列负载型磷钨酸及其铯盐催化剂,载体包括超稳Y沸石（USY）、脱铝超稳Y沸石（DUSY）、SiO₂和SBA-15,测定了催化剂的比表面积和酸强度,并在乙酰乙酸乙酯与乙二醇液相缩合制取苹果酯反应中考察了催化剂的性能.结果表明,这些负载型杂多化合物催化剂都表现出较高的催化活性.然而,催化剂在水中的溶脱性能实验表明,负载型磷钨酸催化剂存在严重的活性组分流失现象,不能重复使用,而DUSY负载的磷钨酸铯盐催化剂不仅表现出较高的催化活性,而且显示出较好的重复使用性能.在优化的反应条件下30% (质量分数) Cs_2.5H_0.5PW/DUSY催化剂上乙酰乙酸乙酯的转化率可达98.7%,苹果酯的选择性大于97%.     

杂多酸催化剂应用性研究进展

杂多酸作为一种多功能的新型催化剂,在很多领域被广泛应用。本文对杂多酸的特征进行了简要介绍,重点介绍了杂多酸作为催化剂在酯化、酯交换、烷基化和缩合等类型的反应中的应用,并对杂多酸催化剂的应用前景进行了展望。同时对杂多酸在作为电解质的应用进行了阐述。     

杂多酸催化剂催化氧化脱硫研究进展

介绍了杂多酸催化剂在燃料油氧化脱硫中的应用研究进展。详细叙述了过渡金属、碱金属和稀土金属杂多酸催化剂、杂多酸季铵盐催化剂、杂多酸离子液体催化剂和以碳材料、二氧化钛、二氧化硅、高分子材料等为载体的负载型杂多酸催化剂,阐述了各种杂多酸催化剂的特点及脱硫效果,指出综合应用杂多酸催化剂特性开发活性高、耗氧少、重复使用性强的优良新型杂多酸催化剂是催化氧化深度脱硫的重要研究方向。     

Hydroxylation of benzene with oxygen and hydrogen over catalysts containing Group VIII metals and heteropoly compounds

The vapor phase hydroxylation of benzene to phenol with a mixture of oxygen and hydrogen over silica supported bi-component catalysts containing Group VIII metals (M) and heteropoly compounds (HPC) was investigated. The productivity of the catalysts was ascertained for various metal and HPC combinations and a range of reaction conditions. The Pt–PMo₁₂/SiO₂ and Pd–PMo₁₂/SiO₂ catalysts of optimal composition provide up to 380 mol phenol/g-atom Pt or Pd/h. The observed catalysis appears to be associated with an interface between metal particles and those of the heteropoly compound, as illustrated by an HREM image of a Pt–PMo₁₂/SiO₂ sample.     

固体酸催化酯化反应的研究进展

对目前研究较多的 3类新型催化酯化固体酸催化剂 :固体超强酸、分子筛和杂多酸进行了概述。以SO2 -4/MxOy 型金属氧化物固体超强酸为例 ,介绍了其负载物的结构特点、催化机理及其在酯化反应中的应用 ;按分子筛的发展历程分别简介了沸石类分子筛、中孔分子筛和复合型分子筛 ;并对杂多酸及其化合物的结构组成和催化特点进行了简要评述。最后通过固体酸催化剂目前存在的问题 ,展望了其今后的研究方向和重点。