环三磷腈磷酸酯衍生物的合成及结构鉴定

以六氟环三磷腈和对溴苯酚为原料、碳酸钾为催化剂、丙酮为溶剂,在氮气保护下合成六（4-溴苯氧基）环三磷腈,再与三乙氧基磷反应制得环三磷腈磷酸酯的衍生物。通过1^HNMR、13^CNMR、31^PNMR对中间化合物和目标化合物进行了结构表征。     

微波促进卤素交换氟化反应合成邻氟苯腈的研究

以邻氯苯腈(OCBN)和氟化钾为原料、N,N-二甲基丙烯基脲(DMPU)为溶剂、四苯基溴化膦为相转移催化剂,在微波反应器中通过卤素交换氟化合成邻氟苯腈(OFBN)。考察了加热方式、溶剂及其用量、催化剂、物料摩尔比、温度和时间等对氟化反应的影响,得到的最佳工艺条件为:n(邻氯苯腈)∶n(KF)=1∶3、溶剂V(DMPU)=20 mL、微波功率P=300 W、反应温度为210℃、反应时间为4 h,此时邻氯苯腈转化率达85.8%,邻氟苯腈收率达71.5%。与常规加热相比,微波辐射可以加快卤素交换氟化反应速率,提高产品收率。     

六(2,4,6-三溴苯氧基)环三磷腈(BPCPZ)的合成、热性能及应用

以六氯环三磷腈与2,4,6-三溴苯酚反应,制得有机磷腈化合物六(2,4,6-溴苯氧基)环三磷腈(BPCPZ).用红外、核磁、质谱及元素分析对产物结构进行了表征.研究了溶剂、原料配比、反应温度和反应时间对产物收率的影响.结果表明,合成的最佳条件是:四氢呋喃为溶剂,反应物料配比为n(三溴苯酚) ∶n(六氯环三磷腈)=6.5...     

硝基直接氟化法合成3,4-二氟苯腈

以3-硝基-4-氟苯腈为原料,以四甲基氟化铵为氟化剂合成了3,4-二氟苯腈.研究表明:最适宜的反应温度区域为120～140℃,最佳溶剂为二甲基亚砜,使用催化剂18-冠-6-醚能提高转化率,达86.7%.     

六氯环三磷腈合成新工艺

提出了五氯化磷气化法合成六氯环三磷腈新工艺。以氮气做载气,五氯化磷气态进料,与氯化铵在惰性有机溶剂中催化反应合成了六氯环三磷腈。在N2流量60mL/min,五氯化磷升华温度170℃,溶剂用量110mL,反应温度131±1℃,ZnCl20.1g,PCl523.1g,NH4Cl5.4g,反应时间185min条件下得粗磷腈12.0g,收率92.31%。经精制,得到六氯环三磷腈7.9g,总产率达40%(以五氯化磷计)。产品六氯环三磷腈熔点112.4～114℃。元素分析结果N11.98%,P26.50%,Cl60.64%;用IR谱、质谱进行了表征。     

β-萘酚取代环三磷腈的合成及其紫外-可见光谱性能研究

通过六氯环三磷腈与β-萘酚反应合成了一种新型六(β-萘氧基)环三磷腈化合物,其结构经核磁共振谱、红外光谱和质谱表征。紫外-可见吸收光谱法测定了β-萘酚和六(β-萘氧基)环三磷腈在乙醇、环己烷和乙腈中的最大吸收波长(λmax),并探讨了分子结构和溶剂对吸收光谱的影响。研究发现,溶剂效应对六(β-萘氧基)环三磷腈的吸收光谱无明显影响;六(β-萘氧基)环三磷腈相比β-萘酚最大吸收波长发生蓝移,说明六(β-萘氧基)环三磷腈相比β-萘酚的分子共轭程度降低。     

反应型无卤磷腈阻燃剂的制备及其性能的应用探究

阻燃剂是一种应用于阻止材料被点燃及对火焰传播具有抑制作用的功能性助剂,主要用于阻燃合成和天然高分子材料。无卤含磷阻燃剂环磷腈衍生物因其优异的耐水解性、耐热性、耐酸碱性以及低吸水率而受到较为普遍的应用。本文以六氯环三磷腈和苯酚为原料,丙酮为溶剂,在碳酸钾存在的条件下回流反应,合成1,1,3,3,5-五苯氧基-5-氯环三磷腈。然后进一步与羟基乙醇钠反应,制备含有一个羟基的反应型磷腈阻燃剂五苯氧基羟乙氧基环三磷腈,通过核磁共振分析图谱对其进行研究表征,并对其耐水解及耐酸碱性性能进行系统测试。     

均匀设计法在三邻苯二胺基环三磷腈合成中的应用

以六氯环三磷腈和邻苯二胺为原料,甲苯为溶剂,滴加缚酸剂三乙胺的方法,发生亲核取代,合成出三邻苯二胺基环三磷腈(HACTP),利用HPLC、FT IR、MS、31P NMR和1 H NMR表征产物并确定其结构。采用均匀设计法考察了合成中反应时间、原料配比和缚酸剂用量三个因素对产物收率的影响,利用DPS数据回归处理方法建立数学模型,确定出实验范围内的最佳合成条件:反应时间14.5h,原料配比n(邻苯二胺)∶n(六氯环三磷腈)=4.5∶1,缚酸剂用量n(三乙胺)∶n(六氯环三磷腈)=6.5∶1时,产物收率达92.547%。     

雄激素受体拮抗剂MDV3100的合成研究

以3-三氟甲基-4-腈基-苯胺和二硫化碳为原料制备异硫氰酸酯4-异硫氰基-2-三氟甲基苯腈(2),以2-氟-4-硝基甲苯为原料,经氧化、酰胺化、催化氢化制得N-甲基-2-氟-4-氨基苯甲酰胺(5),5与2-溴异丁酸乙酯反应得到2-(3-氟-4-甲胺甲酰苯基)胺基苯胺-2-甲基丙酸乙酯(6),2和6在无水N,N-二甲基甲酰胺溶液中缩合得到MDV3100(1),结构经MS和1H NMR确证,总收率18%(以2-氟-4-硝基苯甲酸计,n/n)。     

2-乙氧基-4,6-二氟嘧啶的合成

以2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶为起始原料,经过氯化、氟化合成农药中间体2-乙氧基-4,6-二氟嘧啶。详细考察了原材料配比、反应时间、反应温度对反应的影响,获得了反应优化条件:n(三氯氧磷)∶n(2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶)为2.2∶1,n(氟化钾)∶n(2-乙氧基-4,6-二氯嘧啶)为2.5∶1,氯化反应温度75℃～85℃,氯化反应时间3h,氟化反应温度(160±5)℃,氟化反应时间2.5h。产品总收率75%,产品含量98%。     

从粗蒽中提取精蒽和精咔唑的研究

介绍了以粗蒽为原料,轻苯作溶剂,经溶剂萃取、恒沸蒸馏制取94%的精蒽,再以蒸馏残渣为原料,经升华提取91%的咔唑的试验情况,同时优选出了最佳的工艺参数。     

环已酮氧化法制备十二碳二酸工艺

以环己酮和双氧水为原料,以甲醇为溶剂,在酸性条件下反应,生成甲氧基环己基过氧化物,使之在亚铁盐存在下和甲醇反应,生成十二碳二酸二甲酯,然后用氢氧化钠皂化、无机酸酸析,得十二碳二酸粗品,再重结晶得成品。反应总收率66％,产品纯度大于99％。     

正交试验法确定低品位钾矿溶解的最佳条件

以青海马海盐矿为原料,采用正交试验法研究盐矿中K+、Na+的溶解规律。一定的溶矿时间后,用正交试验法研究了液固比、溶剂中氯化钠的含量及溶剂中氯化镁的含量这3个素对矿液中K+、Na+含量的影响,并对正交试验的结果做了SPSS分析。3因素对试验结果中K+、Na+含量影响的主次顺序：液固比＞溶剂中氯化钠的含量＞溶剂中氯化镁的含量。实验确定了溶矿的最佳条件：液固比为1∶0.5、溶剂中氯化钠的质量分数为其饱和度的50%、溶剂中氯化镁的质量分数为3%。最佳条件下KCl的质量分数大于1.2%,符合要求,且NaCl的溶解量很小,达到不使盐矿骨架坍塌的要求。     

脂肪酸甲酯磺酸钠盐的纯化

二步溶剂结晶法纯化了脂肪酸甲酯磺酸钠盐表面活性剂。将每10 gα-磺酸脂肪酸甲酯工业品用NaOH的无水乙醇溶液中和至pH=7.0,再加入无水乙醇定容至80 mL,60℃过滤,得到的滤液加无水乙醇定容至80 mL,在10℃结晶2 h,所得晶体中α-磺酸脂肪酸甲酯钠盐、α-磺酸脂肪酸二钠盐和脂肪酸钠皂的质量分数分别由74.38%、16.30%和8.83%改善为94.74%、1.12%和4.01%。同时,黑色的脂肪酸甲酯磺酸钠盐工业品纯化为浅黄色的晶体,收率为48.03%。纯化前后脂肪酸甲酯磺酸钠盐在30℃时的临界胶束浓度由6.47×10-3mol/L降低到6.68×10-4mol/L,c20由2.14×10-4mol/L降低到9.48×10-5mol/L。     

5-氟-6-乙基-4-羟基嘧啶的合成

以α-氟代丙酰乙酸甲酯为原料,用氨化和环合的"一锅法"合成了伏立康唑的关键中间体———5-氟-6-乙基-4-羟基嘧啶;最优的反应条件为:以甲醇钠作为碱,氨气作为氨化试剂,甲醇作为反应溶剂,先在室温下搅拌反应5 h,然后加入甲酰胺后回流搅拌反应5 h,两步总收率63%。     

对氯苯磺酰肼的合成工艺改进

以氯苯为原料,合成了对氯苯磺酰氯。在氯磺化反应中引入了四氯化碳溶剂,反应后期加入氯化钠。用正交实验确定了最佳原料配比：n(氯苯）:n(氯磺酸):n(氯化钠）＝1．00：3．00：0．04,改进后对氯苯磺酰氯收率由80．57％提高到87．68％。然后与水合肼反应生成对氯苯磺酰肼,产品收率达91．61％,本工艺原料利用率高,废弃物排放量小。     

对氯苯磺酰氯的合成研究

以氯苯为原料 ,合成了对氯苯磺酰氯。产品收率达 87%以上。在氯磺化反应中引入了四氯化碳溶剂 ,在反应后期加入氯化钠。用正交实验确定了最佳原料配比 :n(氯苯 )∶n(氯磺酸 )∶n(氯化钠 ) =1 .0 0∶ 3.0 0∶ 0 .0 4。改进后产品收率由 80 .5 7%提高到 87.68%。本工艺原料利用率高 ,废弃物排放量小。     

超强吸水性树脂的制备及吸水性能研究

合成了以丙三醇为交联剂的聚丙烯酸类高分子吸水剂,讨论了丙三醇作交联剂时,引发剂用量、 交联剂用量、中和度、反应温度及时间对树脂吸水能力的影响。所制树脂吸水率达800g/g。对0.9％食盐水吸水 率最大为70g/g。     

2-(4-苯氧基苯基)乳酸乙酯的合成研究

以二苯醚与丙酮酸乙酯为原料,经傅克酰基化一步合成恶唑菌酮关键中间体2-(4-苯氧基苯基)乳酸乙酯,考察了溶剂、投料比、AlCl3用量、缚酸剂、温度对收率的影响。-25℃,CH2Cl2为溶剂,NaHCO3为缚酸剂,n(二苯醚)∶n(丙酮酸乙酯)∶n(AlCl3)=1.4∶1.0∶1.2,2-(4-苯氧基苯基)乳酸乙酯收率86.2%,目标产物结构经IR、1 H NMR确证。     

脂肪酸蔗糖甘油酯的合成研究

以油脂和蔗糖为原料，不使用任何溶剂，直接反应合成脂肪酸蔗糖甘油酯。粗产物经除去皂、盐等杂质后，即得食品级脂肪酸蔗糖甘油酯。产品尚可按需要进行分离，分别获得脂肪酸蔗糖酯和单脂肪酸甘油酯。