meso-四(4-磺酸基萘基)卟啉与痕量铜显色反应研究

研究了铜(Ⅱ)与meso-四(4-磺酸基萘基)卟啉(简称TNPS_4)的显色反应,在pH为2.85的HCl-邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,铜与TNPS_4生成稳定的1∶1型黄绿色的配合物,其最大吸收波长为418nm,表观摩尔吸光系数为3.08×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。Cu(Ⅱ)的浓度在0～120ng·ml~(-1)的范围内符合朗伯-比尔定律。方法简单,灵敏度高,选择性较好,用于矿石中微量Cu(Ⅱ)的测定,获得了较满意的结果。     

水溶性双卟啉DTPPS_s的合成及其与铜(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

合成了水溶性双卟啉5,10,15-三(4-磺酸苯基)-20-[4-[3-[4-[10,15,20-三(4-磺酸苯基)-5-卟啉基]苯氧基]丙氧基]苯基]卟啉(简称 DTPPS_(?)),研究了它和铜(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在吐温-60存在下,在 pH3.0～4.5介质中形成 Cu(Ⅱ):DTPPS_(?)=2:1的很稳定的配合物,其ε_(?)=3.52×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。铜(Ⅱ)的浓度在0～1.2μg/10mL 范围内服从比耳定律。在掩蔽剂存在下选择性高。用以直接测定矿物和铝合金中的铜,结果满意。     

meso-四(4-甲基-3-磺基苯)卟啉的合成及其与汞(Ⅱ)直接显色反应的研究

合成了新型结构的水溶性卟啉 TTPS_4,研究了它与 Hg(Ⅱ)的显色条件并建立了直接分光光度测定汞的方法。汞的浓度在0～12.0μg/10mL 遵守比耳定律。ε_(446)=2.42×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。TTPS,和 Hg(Ⅱ)组成络合物的靡尔比为1:1。用于工业废水中痕量 Hg(Ⅱ)的测定,结果满意。     

5,10,15,20-四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉光度法测定铝合金中痕量锌的研究

5,10,15.20-四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉[T(4-MOP)PS_4],pH5.2,于8-羟基喹啉-5-磺酸存在下,在沸水浴中加热2分钟与 Zn~(2+)形成1:1的配合物。其最大吸收波长位于423.6nm,摩尔吸光系数ε=5.15×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。是目前测定锌的最灵敏的显色剂之一。用于铝合金中痕量锌的光度测定,结果满意。测定范围为0～2μg/25ml。相关系数γ=0.9995。     

非水溶性meso—四（4—乙酰氧基苯）卟啉与钴显色反应的分光光度法研究

研究了在阴离子表面活性剂 SDS 存在下,非水溶性 meso—四(4-乙酰氧基苯)卟啉[简称T(4-AOP)P]与钴(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在镉盐和咪唑存在下,在 pH7.8,T(4-AOP)P与钴(Ⅱ)形成稳定的高灵敏配合物,其ε_(?)=2.40×10~5l·mol~(-1)·cm~~(-1)。钴(Ⅱ)的浓度在0～200ppb 范围内,遵守比耳定律。在掩蔽剂存在下,有一定的选择性。用本法直接测定了稀土及维生素 B_(12)中的钴,结果满意。     

用4-(2-苯胂酸偶氮)-1,3-二羟基萘分光光度法测定微量铍

研究了合成4-(2-苯肿酸偶氮)-1,3-二羟基荼(BAADNm)的方法及试剂与铍(Ⅱ)的配合反应。在pH为11.5的NH+3·H_2O-NH_4Cl缓冲溶液中,Be(Ⅱ)-BAADNm橙红色配合物的最大吸收波长为490nm,摩尔吸光系数为4.0×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1),在紫外区,λ_(max)为252nm,ε为1.2×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。实验测得Be(Ⅱ)-BAADNm配合物中Be~(2+):BAADNm为1:2,表观累积稳定常数为1.19×10~(11)。提出了用BAADNm测定微量铍的方法,用以测定铝合金中的微量铍,结果满意。     

尾式亮氨酸卟啉锌与吡啶类化合物轴配反应热力学性质研究

研究了尾式亮氨酸卟啉—— 5 -(对亮氨酸丁氧苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉锌 ( )配合物 ( Zn[Leu-TPP]与吡啶( Py)、4 -甲基吡啶 ( 4-Me Py)、4 -醛基吡啶 ( 4-CHOPy)、4 -氨基吡啶 ( 4-Am Py)等化合物轴配反应的电子光谱 ,用紫外可见光谱法测定了轴配反应的配位数和平衡常数 ,利用温度系数法测定了体系的标准摩尔焓变△ r H0 m 和标准摩尔熵变△r S0 m。结果表明 ,Zn[Leu-TPP]与吡啶类化合物轴配反应是放热和熵降低的过程。Zn[Leu-TPP]可通过配位键和氢键与 4 -Am Py结合 ,轴配物 Zn[Leu-TPP]· ( 4-Am Py)稳定性最强     

新型β-取代卟啉光敏剂的合成及其抗肿瘤活性

合成了新型β-取代卟啉光敏剂2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(Ⅱ)[Zn(Ⅱ)P],并初步研究了其体外抗肿瘤活性.用目前抗癌效果最好的第二代光敏剂m-THPC与Zn(Ⅱ)P、Cu(Ⅱ)P对肺癌细胞系A-549进行对比实验,结果表明Zn(Ⅱ)P的抗癌细胞活性比m-THPC更好.     

新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚吸光光度法测定微量Cd(Ⅱ)

研究了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯二酚(PAPC)与Cd(Ⅱ)的显色反应。在有机溶剂DMF及pH=10.08Na_4B_4O_7-NaOH缓冲溶液中,试剂与Cd(Ⅱ)反应生成稳定的橙色配合物,其最大吸收波长为498nm,表观摩尔吸光系数为4.9×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),镉含量在0～3.5×10~(-6)mol·L~(-1)范围内服从比耳定律,该方法应用于长江水与自来水中微量镉的测定,结果令人满意。     

铁-锌卟啉框架材料及其可见光催化降解罗丹明B

以5,10,15,20-四-(4-羧基苯基)锌卟啉(ZnTCPP)为配体，以金属Fe为节点构筑了具有三维网状结构的铁-锌卟啉框架材料PCN-600(Zn)，采用PXRD、SEM、UV-vis DRS对所得材料进行了表征，并将其用于可见光下罗丹明B(RhB)的降解反应，考察了H2O2浓度对PCN-600(Zn)光催化性能的影响，并通过捕获实验确定了光催化反应过程中的主要活性物种，对比了PCN-600(Zn)与另一种锆-锌卟啉框架材料PCN-222(Zn)的光催化性能。结果表明，在H2O2的协同作用下，PCN-600(Zn)对RhB的降解表现出显著的催化活性，可见光照射90分钟后降解率可达94.2%，在实验范围内，随着H2O2浓度的增加，PCN-600(Zn)的催化活性不断提高，H2O2用量为4 mL时可最大程度上提升催化剂效率；实验证明在催化过程中，空穴（h+）为主要活性中间体，·OH 和·O2-也起到了一定的作用。此外，PCN-600(Zn)的光催化性能明显强于PCN-222(Zn)，相同实验条件下，前者罗丹明B的降解率可达95.9%，后者仅达67.6%。     

卟啉锌/锰配合物的合成与表征

用5,10,15,20-四(4氯苯基)卟啉或5-(4-羟基苯基)-10,15,20三(4-氯苯基)卟啉与四水氯化锰、醋酸锌反应,合成了5,10,15,20-四(4-氯苯基)卟啉锌、5,10,15,20-四(4-氯苯基)卟啉锰、5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三(4-氯苯基)卟啉锌、5(4-羟基苯基)-10,15,20-三(4-氯苯基)卟啉锰四种金属卟啉,并用UV-Vis、IR对其结构进行了表征。     

高分子显色剂PV.FPNS的合成及其性质

本文报道了3-(对甲酰基苯偶氮)-4,6-二羟基-2,7-萘二磺酸(简称 FPNS)以及 FPNS 与聚乙烯醇(PVA)的缩合产物(简称 PV·FPNS)的合成。后者是初次合成的水溶性高分子显色剂。前者和后者的第三离解常数经测定分别为9.25和7.7。前者只与 Al(Ⅲ)、Be(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)及 Mg(Ⅱ)显色,所得配合物的摩尔吸光系数(ε×10~(-4))分别为0.67、1.7、0.5、3.5和2.1 L·mol~(-1)·cm~(-1)。后者与 Al(Ⅲ)、Be(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、La(Ⅲ)、Mg(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Sc(Ⅲ)和 Sr(Ⅱ)显色,其相应配合物的摩尔吸光系数(ε×10~(-4))分别为6.6、1.7、2.5、6.4、8.7、3.1、4.7、4.2、1.7、5.28和1.13 L·mol~(-1)·cm~(-1)。经元素分析求得 PVA 链的羟基约有五分之一与 FPNS 缩合。     

o-NPAQ的合成及其与钯(Ⅱ)显色反应的研究

本文研究了5-[(邻-硝基苯基)偶氮]-8-氨基喹啉(O-NPAQ)的合成及其与钯(Ⅱ)的显色反应条件。在Triton X-100存在下,pH10.4的Na_2CO_3-NaHCO_3缓冲介质内,试剂与钯(Ⅱ)形成兰紫色配合物,其最大吸收峰在596nm处,摩尔吸光系数为4.6×10~4·L·mol~(-1)·cm~(-1),钯含量在0～12μg/25ml范围内服从比尔定律。     

5,10,15,20-四(3-溴-4-磺酸苯基)卟啉的合成及其光度法测定痕量锰的研究

合成了5,10,15,20-四(3-溴-4-磺酸苯基)卟啉[T(3-BrP)PS_4],测定了试剂的离解常数,pK_(a_(1,2))=3.88,讨论了试剂与锰在 Cd~(2+)、邻菲啰啉和 CTMAB 存在下,于 pH9.2的显色反应。配合物的表观摩尔吸光系数,(?)_444=3.34×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。锰含量在0～3.0μg/25mL 范围内服从比尔定律。用于茶溶液和草莓酒中痕量锰的测定,结果与 AAS 的一致。     

铜(Ⅱ)的高选择性显色试剂2-[2-(4-羟基-6-甲基嘧啶)偶氮]-1-萘酚

合成了2-[2-(4-羟基-6-甲基嘧啶)偶氮]-1-萘酚并研究了其在金属的分光光度测定中应用的可能性。它与铜、镍、钴、铁和钯的反应是灵敏的,其与铜(Ⅱ)的反应更灵敏。在40％(v/v)甲醇溶液中,其摩尔吸光系数为3.07×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。     

α,β,γ,δ-四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉的合成及其与铅反应的分光光度法研究

研究和发展新的显色剂是提高光度分析法灵敏度的一个重要方面。近年来,由于大杂环卟啉化合物对于某些金属离子的测定具有灵敏度高,稳定性好的特点,引起了人们的重视。国内外分析工作者对以水溶性卟啉化合物作显色剂测定Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)等做了大量的研究。然而对非水溶性卟啉化合物则研究得较少,除了对Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)外,其它均未见报导。为了进一步研究此类化合物的分析性能及其在分光光度分析中的应用,我们合成了一种具有新型结构的卟啉化合物——α,β,γ,δ-四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉[简称T(3-M-4-HP)P],并研究了其在表面活性剂存在下与Pb(Ⅱ)的显色反应。结果表明,此方法的灵敏度高(ε_(474)=2.5×10~5),且操作简便等。     

薄层树脂相吸光光度法同时测定痕量Fe(Ⅲ)和C0(Ⅱ)的研究

在0.2mol/L的盐酸介质中,Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)能与硫氰酸盐生成稳定的配合物[Fe(SCN)6]3-和[Co(SCN)4]2-,此二种配阴离子能被碱性717型阴离子交换树脂定量交换缔合,形成阴离子交换树脂(R+)-金属离子(M+)-硫氰酸盐(SCN)-三元配合缔合体系,该三元配合缔合体系最大吸收波长分别为490nm和630nm,与二元水相最大吸收波长相同,通过制作薄层,用光度法测定了水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量.εFe490(Ⅲ)=2.4×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高48倍;εCo630(Ⅱ)=2.1×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高19倍.实测了天然水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量,并与AAS法测定结果作了比较.     

新显色剂5′—硝基水扬基荧光酮分光光度测定微量锌

研究了在表面活性剂溴化十六烷基三甲胺 ( CTMAB)存在下 ,5′—硝基水扬基荧光酮 ( 5′- NSAF)分光光度法测定微量锌的最佳显色条件及应用。结果表明 ,在 p H8.0～ 9.7的硼砂 - Na OH缓冲介质中 ,Zn( )与 5′- NSA下形成了 1∶ 4络合物 ,表观摩尔吸光系数ε=9.0× 1 0 4 L· mol- 1· cm- 1。络合物在常温下可稳定 4h。 Zn( )含量在 0～ 8μg/2 5ml范围内符合比耳定律。用所拟方法测定了环境水标准样品中的微量锌 ,获得较一致的结果     

4-硝基-4''''-磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉显色反应研究

报道了新显色剂4-硝基-4'-磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与 (Ⅱ)显色反应.结果表明该试剂能与 生成稳定的配合物,其配合物的最大吸收波长在520 nm处; (Ⅱ)量在0～9.73 μg/25 mL范围内遵守比尔定律,表观摩尔吸光系数ε=1.04×10 5 L·mol -1·cm -1 .用本法测定工业废水中微量 ,结果令人满意.     

4-硝基-4′-磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉显色反应研究

报道了新显色剂 4 -硝基 - 4′-磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与 (Ⅱ )显色反应。结果表明 :该试剂能与生成稳定的配合物 ,其配合物的最大吸收波长在 5 2 0nm处 ; (Ⅱ )量在 0～ 9 73μg/ 2 5mL范围内遵守比尔定律 ,表观摩尔吸光系数ε=1 0 4× 10 5L·mol-1·cm-1。用本法测定工业废水中微量 ,结果令人满意