新手性氨基醇催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应

由天然樟脑合成了两个新的手性氨基醇,并对其在二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成中的催化性能进行了研究,其中一个化合物4b催化苯甲醛和二乙基锌的加成反应获得了85%化学产率和73%e.e.。     

新手性磺酰胺醇催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应

由天然樟脑和(L)-苯丙氨酸合成了4个新的手性磺酰胺醇,并对其在二乙基锌对苯甲醛的不对称加成中的催化性能进行了研究。这4个手性磺酰胺醇表现出中等程度的催化活性和较差的不对称诱导作用。     

催化不对称烷基化反应中氨基醇配体研究进展

二烷基锌对醛的不对称加成反应是合成手性二级醇的有效方法,反应产物手性二级醇是药物、精细化学品、天然产物的重要中间体,手性氨基醇是诱导这类反应手性配体的重要组成部分并且表现出了很高的对映选择性。综述了催化该类反应手性氨基醇配体的一些研究新进展。     

新型手性羟基磺酰胺催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应

设计并由天然樟脑合成了3个新的C2对称的同时具备双磺酰胺和羟基磺酰胺结构的手性羟基磺酰胺配体,并对其在二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成中的催化性能进行了研究,其中一个催化对氯苯甲醛和二乙基锌的加成反应获得了84%化学产率和51%e.e.。     

新型手性β-氨基醇的合成及其催化性质

以色氨酸和多环芳醛为原料,合成了一系列具有大体积基团的手性β-氨基醇催化剂.利用1HNMR、13CNMR、IR、MS等对化合物结构进行了表征,并对其催化二乙基锌对醛的加成作用进行了研究.     

氨基醇配体催化不对称合成反应研究进展

在不对称催化反应中,手性氨基醇是一类非常重要的手性配体,它们可用于催化多种不对称合成反应。本文综述了近年来国内外手性氨基醇配体催化各种不对称合成反应的研究新进展,为开发更高效的氨基醇配体提供了参考。     

醛的不对称加成反应进展

综述了近几年来有关醛的不对称加成的报道。包括与有机金属化合物加成,与氰化物加成,与炔的加成,醛的烯丙基化,Dields—Alder反应以及手性冠醚在醛的不对称加成反应中的应用等。     

樟脑衍生的手性酰胺醇的合成及催化性能

由天然樟脑合成了两个新的手性酰胺醇,并对其在二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应中的催化性能进行了研究。这两个手性酰胺醇表现出中等程度的催化活性但没有表现出不对称诱导作用。     

二茂铁甲醛氨基醇希夫碱的合成及其还原反应

由二茂铁甲醛与氨基醇反应制得相应的希夫碱 ,由这些希夫碱还原得到一系列N—二茂铁甲基胺基醇。对这些化合物进行了元素分析、红外光谱和核磁共振等表征     

氨基醇催化氧化胺型查耳酮与炔的加成反应研究

吡啶-N-氧化物及其衍生物作为重要的氮杂环类化合物,在诸多领域中有着重要的应用价值,以氧化胺型査耳酮为底物,N,N-二甲基乙醇胺为配体,苯乙炔为亲核试剂,进行1,2加成反应,得到炔基醇类吡啶氮氧化物,收率高达98%。研究发现,反应对多种不同取代基的查耳酮底物均有较好的普适性,且反应产物结构中含有碳碳双键、碳碳三键、叔醇、吡啶氮氧基4个官能团,可进行多种途径的衍生。所有产物都经过~1HNMR、~(13)CNMR、HRMS鉴定。     

樟脑衍生的手性磺酰胺醇的合成及催化性能

由天然樟脑合成了一个新手性磺酰胺醇,并对其在二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成中的催化性能进行了研究,获得了73%化学产率和9.2%e.e.。     

不对称氨基锌酞菁的合成与性质

以4-硝基邻苯二甲腈、亚氨基二乙酸、二丙胺等化合物为原料,合成了一种不对称氨基锌酞菁,即2（3）-（N,N-二乙酸氨基）-9（10）,16（17）,23（24）-（N,N-二丙基氨基）锌酞菁（TPC）。通过红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析和核磁共振氢谱表征其结构,比较了产物在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液及敏化的纳米TiO2薄膜中的紫外-可见光谱;结合紫外-可见光谱、循环伏安曲线和差分脉冲伏安曲线,确定了基态氧化电位和激发态氧化电位能级位置。结果表明,所合成的化合物具有良好的溶解性,一定浓度范围内在DMF中不发生集聚现象,紫外．可见光谱发生明显红移,能级与纳米TiO2薄膜匹配,可用于制备染料敏化太阳能电池。     

对氨基—N,N—二乙基苯胺的合成

常压法合成对氨基－Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺，避开了以往采用的高温高压的合成条件和较贵重的原料。对氨基Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺是合成染料，医药等重要中间体，也可作环氧树脂固化的促进剂和助交联剂。     

二异丙基氨基锂催化柠檬醛合成假性紫罗兰酮研究

目的：研究二异丙基氨基锂(LDA)催化山苍子油中的柠檬醛合成假性紫罗兰酮。方法：在冰水浴条件下,选取LDA和柠檬醛用量比、丙酮和柠檬醛的用量比、反应时间三个因素为实验影响因素,进行单因素试验,分别研究这三个因素对假性紫罗兰酮合成的影响。根据实验结果在三个因素中各取三个合理水平进行L₉(3⁴)正交试验,根据极差分析,得出最优工艺条件。结果：正交实验表明在LDA和柠檬醛用量比2∶1、丙酮和柠檬醛的用量比6.0、反应时间3.5h下,柠檬醛转化率为95.41%,假性紫罗兰酮得率为86.36%。结论：该假性紫罗兰酮合成工艺简单,产率较高,可进行工业化。     

2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺的合成工艺研究

利用氨基乙腈及丙烯腈的亲核加成、氢化反应合成了一种新的不等臂有机多胺化合物 2 -氨基乙基 -二 (3-氨基丙基 )胺。研究了不同工艺条件对反应的影响 ,最佳工艺条件为 :n(丙烯腈 )∶n(氨基乙腈 ) =2 .8～ 3 .0 ,加成温度为 70～ 75℃ ,加成反应时间为 50～ 60h ,催化反应采用复合催化剂 ,m(溶剂 )∶m(物料 )≈ 1 0。两步反应的收率分别为 81 .6 %和 71 .6 % ,用多种谱学手段表征确证了该化合物及其中间产物     

手性氨基醇的绿色催化工艺研究

以L-丙氨酸为原料,利用5%钌-铑/氧化铝双金属催化加氢还原得到L-丙氨醇,其催化加氢工艺优化得到当磷酸与丙氨酸的摩尔比为1.1、反应温度110℃、反应时间7h、反应压力4MPa时,L-丙氨酸的转化率为96%,得到L-丙氨醇的光学收率为99%.该方法也适用于L-苯丙氨酸、L-缬氨酸等氨基酸的催化加氢,光学收率均为97%以上.     

相转移催化合成N,N-二乙基氨基乙基-3,4-二氯苄基醚

以二乙氨基乙醇、3,4 二氯氯化苄为原料 ,四丁基溴化铵为相转移催化剂 (PTC) ,氢氧化钠固体为碱 ,苯为溶剂 ,经Williamson醚化反应合成N ,N 二乙基氨基乙基 3,4 二氯苄基醚 ,产率最高可达 84 5 % ,质量分数为 98 7%。最佳合成条件 :n(Et2 NCH2 CH2 OH)∶n(Cl2 ArCH2 Cl)∶n(NaOH)∶n(PTC) =1 2∶1∶2∶0 0 5 ,反应时间为 2h ,反应温度为 6 0℃。产物经过沸点、折光率、红外光谱、氢质子核磁共振谱给予确认     

醛酮还原酶及其在不对称合成手性醇中的应用

醛酮还原酶是氧化还原酶家族成员之一,能对很多羰基底物进行氧化还原.综述了醛酮还原酶家族的命名、结构、保守氨基酸序列、催化机制、结合辅酶方式和结合底物的特异性;阐述了醛酮还原酶生理作用的研究方法;介绍了醛酮还原酶在手性醇合成方面的应用.