Pu离子水解反应机理的理论研究

通过采用密度泛函理论研究Pu~(3+)、Pu~(4+)、PuO_2~+和PuO_2~(2+)离子与水分子结合形成水解机理。对比Pu~(3+)、Pu~(4+)、PuO_2~+和PuO_2~(2+)的水合能,发现当结合相同数目的水分子时Pu~(4+)的水合物最稳定。此外,发现相比非相对论密度泛函理论计算,Pu-O配位键的键长约缩短10%。但是,计算的结合能与非相对论近似结果差异不大,这是由于计算结合能时相对论效应部分被抵消。理论研究Pu~(3+)、Pu~(4+)、PuO_2~+和PuO_2~(2+)离子的水解过程,发现存在两种水解方式,分析吉布斯自由能变化,发现Pu离子直接与溶液中的氢氧自由基进行配合较易发生。而对于Pu~(4+)离子最优的水解方式为夺取水中的氢氧根而产生水合氢离子。采用分子动力学模拟(MD),发现Pu~(3+)离子与Pu~(4+)离子分别倾向与9个水分子和8个水分子结合,PuO_2~+离子和PuO_2~(2+)离子与5个水分子结合时最稳定。因为MD考虑了周期性边界条件,我们认为其相比密度泛函理论计算结果更可靠。     

配合物{Cu[PHBA]2(H2O)3}(H2O)3的水热合成、晶体结构、电化学分析及量化计算

在甲醇和水的混合溶剂中通过水热反应,以对羟基苯甲酸和4,4′-联吡啶为配体合成了配合物{Cu[PHBA]_2(H_2O)_3} (H_2O)_3,并测定了配合物的晶体结构,该晶体属三斜晶系,空间群c2(1),晶胞参数为:a=2.4428(5)nm,b=1.14476(17)nm,c=0.72516(11)nm,α=β=γ=90.00°,V=2.0278(6)nm~3,Dc=1.578g/cm~3,Z=4,F(000)=1004。最终偏离因子R_1= 0.0304,wR_2=0.0796。配合物中Cu(Ⅱ)离子与2个对羟基苯甲酸的2个羧基O原子及3个水分子中的3个氧原子配位,形成三角双锥结构,铜位于结构中心。结合晶体结构对配合物进行了电化学性质分析和量子化学计算。     

Ni离子水及羟基六配位化合物密度泛函理论研究

用量子化学密度泛函理论(DFT),分别在B3PW91/Lan12DZ和B3PW91/6-31G的计算水平上,优化Ni离子水、羟基配合物几种可能的构型。分析比较了Ni(OH)_6~(4-)和Ni(H_2O)_6~(2 )化合物的几何参数、能量、前线轨道、电荷分布及振动频率。结果:优化的健参数中,Ni-O键长与文献的实验数据较一致。Ni(H_2O)_6~(2 )比Ni(OH)_6~(4-)更稳定,但后者更易吸引带正电荷的阳离子。从前线轨道图也可以看出,Ni(OH)_6~(4-)最高占据轨道HOMO主要集中于配体O上,易于向受体流动提供电子与带正电荷的阳离子结合。振动分析的Ni(H_2O)_6~(2 )和Ni(OH)_6~(4-)的红外吸收峰与实验值相一致。     

壳聚糖结合ReO的初步理论研究

借助于密度泛函理论的B3LYYP方法,对壳聚糖及壳聚糖结合ReO的配合物（（CTS）₂-ReO,（CTS）₄-ReO）进行结合结构优化、Mulliken电荷、前沿轨道、相关能量的计算。结果表明:壳聚糖结合ReO的配合物前后,壳聚糖六元环结构基本不变,N（8）-C（4）和O（10）-C（3）键的键长有所增长;由壳聚糖结合ReO的配合物（（CTS）₂-ReO,（CTS）₄-ReO）的结合能及结合后配合物的前沿轨道能量差可推断配合物（CTS）₂-ReO和配合物（CTS）₄-ReO均可以形成,而形成配合物（CTS）4-ReO的可能性更大;配合物（CTS）2-ReO和配合物（CTS）₄-ReO形成时,壳聚糖环上的电荷发生了重新分布,电子由壳聚糖1位的羟甲基上向氨基的氮原子和Re原子移动。     

氨基酸席夫碱及其Co(Ⅱ)配合物的合成与量化计算

合成1-苯基-3-甲基-4-对氯苯甲酰基-5-吡唑啉酮(简称PM4ClBP)缩L-缬氨酸甲酯席夫碱及其Co(Ⅱ)配合物之后,再用Gaussian03程序量化计算2种化合物。结果表明,配合物的前线分子轨道能量差△E比配体的能量差稍小,配合物的活性稍强于配体。Co~(2+)对最低空轨道的贡献很大,接受电子的能力很强,使配合物的抑菌活性强于配体,氯原子存在与否对化合物的活性影响不大。参与配位的N、O原子的电子具有很强的接受和转移电子的能力,在配合物中Co(Ⅱ)是活性中心。     

中位-四[二-(3,4-羧甲氧基)苯基]卟啉及其结合Re=O的初步研究

用密度泛函理论的B3LYP法,将中位-四[二-(3,4-羧甲氧基)苯基]卟啉及结合Re=O分子的几何构型优化,初步理论研究其前沿轨道和能量等。证明,与单独的卟吩环相比,T_(3,4)CPP的卟吩环平面性良好,环上的结构参数变化很小;Re=O与T_(3,4)CPP卟吩环的结合能明显大于与T_(3,4)CPP侧链羧基的结合能,且前者所形成配合物的稳定性显然高于后者,说明T_(3,4)CPP与~(188)Re=O结合的位点应在卟吩环上,而不在侧链羧基上。T_(3,4)CPP卟吩环结合Re=O而形成配合物的结构参数,与Vicente等Zn-卟啉衍生物的测定值相近。在卟吩环上配位时,T_(3,4)CPP卟吩环上的电荷重新分布,卟吩环碳原子的电子向4个氮原子转移:配位后,卟吩环的几何构型略收缩(0.14 A-0.19 A)和马鞍形扭转(5.7°)。     

金属钙离子对煤中含硫活性基团的阻化效果研究

为了揭示阻化剂抑制煤炭自燃的机理,提高阻化效果。采用Gaussian03软件包,对含CaCl_2阻化剂中的金属Ca~(2+)与煤中含S活性结构形成的配位体及分子前沿轨道、稳定化能、自然键轨道和净电荷布居、自然电子组态进行系统研究。结果表明,金属Ca~(2+)能够与煤中含S活性结构反应形成稳定化能变大,前沿轨道能级能隙差变小,形成二配体、三配体及四配体配合物。而且形成配合物后,含S活性结构对前沿轨道的贡献大大减少,同时轨道能级大幅增加,增加了煤中含S活性结构的稳定性,降低了煤的活性,使煤不易于氧发生反应,可有效预防煤炭自燃。     

大环配体五员瓜环的异核配位聚合物的合成及晶体结构（英文）

瓜环是一类由亚甲基桥联苷脲单元形成的新型笼状大环化合物,环绕在其端口极性较强的羰基形成了阳离子键和位点,可以通过离子-偶极相互作用和与脲羰基的氢键作用来键合金属离子,这类化合物在环境、医药及材料等领域具有广阔的应用前景。本文设计并合成了一个五员瓜环(Q[5])桥联K~+和Gd~(3+)形成的新型一维配位聚合物{KGd(H_2O)_3Q[5]}_n-(ClO_4)_(3n)Cl_n·7nH_2O。利用单晶X射线衍射进行结构测定,结果表明:配合物中Q[5]起着一个双五齿配体的作用,每个端口的5个羰基氧原子分别和钾离子和钆离子配位,Q[5]空腔内包结一个氯离子,和钆离子配位水分子同时和K~(+i)(i=x,y-1,z)配位,化合物本身形成沿b轴延伸的一维配位聚合物。     

BP人工神经网络分光光度法同时测定电池厂废水中镉和镍

研究BP神经网络和分光光度法结合的镉、镍含量同时测定方法.在Na2B4O2缓冲溶液中(pH=10.2),邻羧基苯基重氮氨基偶氨苯(o-CADD)与镉、镍发生灵敏的显色反应,形成红色配合物,最大吸收峰分别位于525 nm和540 nm.利用镉和镍配合物吸收光谱上的差异,对16个不同镉、镍离子浓度的混合液组成的校正集进行训练.通过选择测定波长间隔,网络隐含层神经元数,训练函数等,优化了网络.并对3组预测集验证,相对误差的绝对值小于5%.该方法用于电池厂废水中痕量镉镍的同时测定,加标回收率在104%v95～95.5%之间,表明方法具有较高的准确性.     

一种锰(Ⅱ)配位聚合物的晶体结构分析及前沿轨道能量研究

醋酸锰与2,2'-联吡啶-3,3'-二甲酸(2,2'-Bipyridine-3,3'-dicarboxylic acid)反应合成一维链状聚合物[Mn(μ_2-η~2-bp3dc)(H_2O)_2]_n,(bp3dc=2,20-bipyridine-3,30-dicarboxylate),经元素分析、IR和X-射线衍射表征分子结构,该化合物晶体学参数:单斜晶系,空间群C2/c,晶体学数据:a=1.1648(2)nm,b=0.80422(15)nm,c=1.2949(3)nm,β=100.117(i0)°,V=1.1941(4)nm~3,Z=4,Dc=1.853 g/cm~3,μ(MoKa)=1.138 cm~(-1),F*000)=676,R_1=0.0317,wR_2=0.0733[对I2σ(I)的衍射]和R_1=0.0246,wR_2=0.0703(对所有的衍射)。共收集3893个数据,其中独立衍射点1390个,可观察衍射I2σ(I)]点1354个用于结构精修。配体与Mn原子通过吡啶氮原子和羧基氧原子进行配合,以间隔方式排布,形成一维链状结构,链间又以氢键相互作用,最终形成三维网络结构。中心锰原子与配位原子形成畸变八面体构型。利用量子化学G98W软件,在Lanl2dz基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。     

浅谈反映人体测量学来源的人体比例理论

人体测量学并不是现代社会的产物。有着很长发展历史的人体比例理论中就包含了现代人体测量学的基本内容,尽管其还不够系统完整,但至少说明了在艺术创作中诞生的人体比例理论对现代人体测量学的影响。并随着时间的推移而不断的完善发展,为现代人体测量学的系统提出奠定了坚实的基础。     

FLASH教学中声音导入问题的浅析

目的:解决在FLASH中导入声音的问题.方法:对FLASH不支持的声音格式采取音频压缩的方法.结果:可成功将压缩后的声音文件导入到FLASH中.结论:在FLASH中使用声音可以使FLASH动画具有良好的动画效果.     

金属切削过程中的稳定性分析

本文对于金属切削这一生产过程中所出现的不稳定问题,利用频率特性法中的奈氏判据,对其进行分析,从而找出消除自激振荡和达到切削过程绝对稳定的条件     

Convergence,the university of the future and the future of the university

 The paper questions the ability of current university systems to respond appropriately to the complex demands of an Information Economy. It argues that new relationships between creative subjects and technology require new thinking about the nature and purpose of universities per se. In particular, attention is drawn to the growing involvement of the private sector in higher education. It is argued that it may not be appropriate to think of the `university of the future' in terms of current public sector and quasi public sector institutions, but rather in terms of an emporium, based on an international trade in educational services, and with the `University' as we now understand it occupying the functions of licensing, quality assurance and cultural custodianship. Accepted: 25 June 2002     

VMware的技术与应用探析

虚拟化技术是当今服务器技术的一个主流方向,也是一项在计算机领域具有革命性意义的技术.作为x86架构体系下虚拟化技术的领军者-VMware,在技术上有其独到之处.研究VMware的技术与应用,对探知其优秀的技术特点,了解其成熟的产品体系有着现实意义.     

Modelling the dynamics of the tilt-casting process and the effect of the mould design on the casting quality

All titanium alloys are highly reactive in the molten condition and so are usually melted in a water-cooled copper crucible to avoid contamination using processes such as Induction Skull Melting (ISM). These provide only limited superheat which, coupled with the surface turbulence inherent in most conventional mould filling processes, results in entrainment defects such as bubbles in the castings. To overcome these problems, a novel tilt-casting process has been developed in which the mould is attached directly to the ISM crucible holding the melt and the two are then rotated together to achieve a tranquil transfer of the metal into the mould. From the modelling point of view, this process involves complex three-phase flow, heat transfer and solidification. In this paper, the development of a numerical model of the tilt-casting process is presented featuring several novel algorithm developments introduced into a general CFD package (PHYSICA) to model the complex dynamic interaction of the liquid metal and melting atmosphere. These developments relate to the front tracking and heat transfer representations and to a casting-specific adaptation of the turbulence model to account for an advancing solid front. Calculations have been performed for a 0.4 m long turbine blade cast in a titanium aluminide alloy using different mould designs. It is shown that the feeder/basin configuration has a crucial influence on the casting quality. The computational results are validated against actual castings and are used to support an experimental programme. Although fluid flow and heat transfer are inseparable in a casting, the emphasis in this paper will be on the fluid dynamics of mould filling and its influence on cast quality rather than heat transfer and solidification which has been reported elsewhere.     

符号在品牌传播中的研究及其运用

从品牌战略管理的高度出发,阐述了品牌传播符号语意的重要作用、常用方法以及要注意的问题,并以哈雷摩托为例进行了分析。     

DVB-C数据广播系统在宽带网络中的应用

介绍DVB数据广播系统的特性及相关知识，对于DVB系统组成以及在当前宽带网络中的应用进行了阐述。     

应用多媒体技术教学的优势及存在问题与对策

每一种媒体部有自身的长处，对某种特定的教学和学习有效。同样，每种媒体又不可避免地存在局限性，不利于某些教学和学习。因此，多媒体不是一种全能的媒体，也不可能代替传统媒体。现代媒体与传统媒体在教学中应相互补充，取长补短，相得益彰。