9—羟基—9—芴甲酸及其酯化物合成方法的改进

９┐羟基┐９┐芴甲酸及其酯化物合成方法的改进文海＊赵卫东赵凤英（内蒙古林学院基础学科部，呼和浩特０１００１９）耐登（内蒙古师范大学化学系，呼和浩特０１００２２）９－羟基－９－芴甲酸是重要的化学合成中间体，可合成酯，也可合成一元或二元氯代酸及其酯化物。...     

对9－羟基－9－芴甲酸合成反应条件的研究

芴合成反应条件与产品的成本以及生产效益有着密切的关系．本文对９－羟基－９－芴甲酸的合成反应条件进行了研究．结果证明，与国外资料相比其试剂的用量可以减少，反应时间大为缩短。但产率仍保持不变。     

9-芴甲氧羰基氨基保护试剂的合成与分析

研究了9 芴甲基氯甲酸酯(Fmoc Cl)、9 芴甲基叠氮甲酸酯(Fmoc N3)和9 芴甲基琥珀酰亚胺碳酸酯(Fmoc OSu)这3种氨基保护试剂的合成方法。用碳酸二(三氯甲酯)代替光气与芴甲醇反应得到Fmoc Cl;Fmoc Cl可分别与叠氮化钠及N 羟基琥珀酰亚胺反应得到9 芴甲基叠氮甲酸酯(Fmoc N3)以及9 芴甲基琥珀酰亚胺碳酸酯(Fmoc OSu),收率分别为87 9%和86 9%。上述Fmoc保护试剂在碱性条件下分别与甘氨酸反应进行氨基保护得到产品Fmoc 甘氨酸,收率分别为83 1%、73 3%及93 9%,用毛细管电泳仪分析其摩尔分数分别为97 7%、99 5%及大于99 9%,结果表明,Fmoc OSu是甘氨酸Fmoc氨基保护的最佳试剂。     

2-氯苄基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯的合成研究

以2-氯苄醇和三氯甲基碳酸双酯为起始原料,以二氯乙烷为溶剂,合成了氯甲酸2-氯苄酯,并和N-羟基琥珀酰亚胺反应制备得到肽类保护剂2-氯苄基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯。对反应条件进行了优化,两步反应的总收率接近50%,所得产品经1H NMR确证。     

氯代甲酸9—芴酯的合成及应用

氯代甲酸9-芴酯,别名9-芴甲酰羰基氯(简称 FMOC-Cl),英文名称为9-Fluorenyl methyl ohlo-roformate,CA登记号28920-43-6,为无色或浅黄色针状结晶,熔点61.5～63℃,分子式C_(15)H_(11)ClO_2,结构式如下: 分子量258.5     

一氯丙酮酯化—醇解法制备羟基丙酮

以一氯丙酮、甲酸钠和甲醇为原料经酯化与醇解两步反应合成羟基丙酮，研究了反应条件对相转移催化酯化以及醇解反应蒸馏过程的影响。研究表明：四乙基溴化铵是氯丙酮／甲酸钠非均相酯化反应的良好相转移催化剂，酯化反应中控制甲酸钠／一氯丙铜的摩尔比在1．2：1左右是比较适宜的，高转化率的醇解反应要求甲醇／甲酸丙酮酯的摩尔比不低于1．5。     

9-芴甲醇的高效液相色谱分析

9-芴甲醇可用于制取氯代甲酸-9-芴甲酯（Fmoc-Cl）、9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯（Fmoc-Osu）[1]等。Fmoc-Cl、Fmoc-Osu是多肽合成中的氨基保护剂[2-3],在多肽合成中有独特的作用。因此,随着生物制药领域的不断发展,9-芴甲醇的需求量将大幅增加。目前,国内外已有多家研究单位进行9-芴甲醇合成方法的研究,在简化合成步骤,降低合成成本方面取得很大进展,但对其含量的测定方法尚未见文献报道。本文采用高效液相色谱直接进样方法测定9-芴甲醇的含量。     

可光固化单体2,7-二溴-9,9-双[4′-(1″,4″-戊二烯-3″-氧基酰基戊基氧基)苯基]芴的合成

以芴为原料,经溴代、氧化反应首先合成了2,7-二溴芴酮,再与苯酚反应合成2,7-二溴-9,9-双(4′-羟基苯基)芴.利用2,7-二溴-9,9-双(4′-羟基苯基)芴与1,4-戊二烯-3-醇-6′-溴己酸酯经醚化反应合成了用于发光聚合物制备的可光固化单体标题化合物.反应总收率66％.中间产物和目标产物结构经1HNMR、13CNMR和元素分析表征.     

3—氯甲基—4—羟基苯乙酮合成工艺研究

利用盐酸作催化剂,由对羟基苯乙酮和甲醛经缩合生成3－氯甲基－4－羟基苯乙酮,研究了该中间体合成的配料比、反应温度和反应时间对反应收率的影响。结果表明：对羟基苯乙酮、甲醛、盐酸配料摩尔比为1;2：5,反应温度为30－35℃,反应时间为3．0h,反应收率为80％,纯度符合药用标准。     

芴甲醇合成方法的改进

芴甲醇是一个重要的化学试剂,可用以制备 Fmoc-Cl(氯甲酸-9-芴甲酯,9-Fluorenyl-methyl Chloroformate)。Fmoc-Cl 是肽合成中氨基的保护剂,在多肽合成中有独到的作用。我们的合成方法是,用聚乙二醇(PEG)作固-液相转移催化剂,以芴为原料,经两步反应合成了芴甲醇,使产率由46.8%提高到73.6%。合成反应如下:1 实验1.1 甲酰芴的制备于乙醇钾溶液中(24g 钾,200mL 无水乙醇)加30g PEG 800、80g 芴及40g 脱过酸的     

光气路线制备氯代甲酸（2—乙基）己酯的研究

用光气与２－乙基己醇反应合成了氯代甲酸怀酯，实验研究了反应温度、通光气量、加料方式诸因素的影响。反庆收率≥８５％，产品纯度≥９５％。     

E-白藜芦醇化学全合成

以3,5-二羟基苯甲酸为起始原料,由羟基保护,酯基硼氢化钠还原,羟基氯代制备氯苄,制备了膦酸酯;经Wittig-Horner反应,脱甲基反应合成了E-白藜芦醇。合成总收率达47.6%。     

2—羟基咔唑—1—甲酸的合成

本文以苯系化合物：间苯二酚和邻氯苯胺为原料,经缩合,环化,羟化合成２－羟基咔唑－１－甲酸。     

2—氯代苯骈噻唑的合成方法研究

研究了以２－巯基苯骈噻唑为原料,采用氯甲酸三氯甲酯为氯化剂合成２－氯代苯骈噻唑的方法,重点考察了不同溶剂和反应温度对合成反应的影响,为２－氯代苯骈噻唑的合成提供了一种新的方法。     

一氯丙酮酯化-醇解法制备羟基丙酮

以一氯丙酮、甲酸钠和甲醇为原料经酯化与醇解两步反应合成羟基丙酮 ,研究了反应条件对相转移催化酯化以及醇解反应蒸馏过程的影响。研究表明 :四乙基溴化铵是一氯丙酮 /甲酸钠非均相酯化反应的良好相转移催化剂 ,酯化反应中控制甲酸钠 /一氯丙酮的摩尔比在 1.2∶1左右是比较适宜的 ,高转化率的醇解反应要求甲醇 /甲酸丙酮酯的摩尔比不低于 1.5。     

坎地沙坦酯中间体1-碘乙基环己基碳酸酯的合成

目前,随着社会科学技术的发展,人们对于身体健康要求也提出了新的要求。药品作为现阶段社会发展中保证人们身体健康的基础,越来越受到社会各界人士的关注。本文额就坎地沙坦酯中间体1-碘乙基环己基碳酸酯的合成进行了研究。目的:合成坎地沙坦酯中间体1-碘乙基环己基碳酸酯(A)。方法:用氯甲酸乙酯与氯化硫酰经自由基反应得到1-氯乙基氯甲酸酯,再依次与环己醇、碘化钾反应,得到(A)。结果:合成化合物(A)的总收率为16%。结论:本合成工艺提高和了合成坎地沙坦酯的收率,反应条件温和,适合工业化生产。     

9-芴甲酸的合成研究进展

本文阐述了9-芴甲酸的性质、用途和主要合成方法,分析了各种方法的工业化可行性,概述了原料芴的9位性质,讨论了9-芴甲酸合成过程中的问题。     

活性N-甲基氨基甲酸酯的简易合成法

近年来,三氯甲基氯代甲酸酯(1)或双-(三氯甲基)碳酸酯(2)经常作为光气资源用于有机合成中。较之高毒的光气,这些液态或结晶状的光气同效体则具有更易贮存的优点。通常,化合物(1)和(2)用于羟基或氨基的氯甲基化或羧化反应、羧酸的氯化反应,以及由醛制取α-氯代氯甲酸酯。以此类反应为基础,可以合成许多重要的中间体,其中一些化合物在肽类化合物的合成等得到了广泛的应用。在药物的研究中,作者合成了烷基亚硝基脲。其利用相应的氨烷基氨基酸与活化的N-甲基-N-亚硝基琥珀酰基氨基甲酸酯的耦合反应,用于嵌入到DNA甲基铃结构。而此亚硝     

3—氯—1—丙醇的合成研究

研究了1－溴－3－氯丙烷经酯化反应和转酯反应合成3－氯－1－丙醇的方法,确定了优惠反应条件。     

丙烯酸—β—羟丙酯的合成研究

本文以三氯化铁作催化剂,对羟基苯甲醚和二乙基二硫代氨基甲酸铜作阻聚剂,合成了丙烯酸—β—羟丙酯,并设计正交试验研究了此反应的最佳条件。