一种有用的锌配合物的制备研究及其可能机理

二（１,３－二硫杂环戊烯－２－硫酮－４,５－二硫）合锌酸的四级铵盐（以下简写为［Ｚｎ］）是合成有机超导材料ＢＥＤＴ－ＴＴＦ［１］的原料,它是合成含硫取代基ＴＴＦ的重要试剂。其合成文献［２～５］报道较多,但产率均不高,且操作要在惰性气氛或无溶剂下进行。本文对［Ｚｎ］制备工艺进行了研究,取得了满意结果,并提出了可能机理。合成路线如下：ＣＳ２＋ＮａＤＭＦＳＳＳＮａＳＳＮａＺｎＣｌ２,Ｅｔ４ＮＢｒＣＨ３ＯＨ,ＮＨ３·Ｈ２Ｏ（Ｅｔ４Ｎ）２ＳＳＳＳＳＺｎＳＳＳＳＳ　［Ｚｎ］１　实验将ＤＭＦ滴加到１８ｍＬ二硫…     

双套索硫杂冠醚及主链含硫杂冠醚聚酯的合成

从３，１６－二羟基－１－硫杂－５，３，１１，１４－四氧杂环十七烷（二羟基硫杂－１７冠－５）出发，通过醚化反应，合成了双（己氧基），双（十二烷氧基）、双（十六烷氧基），双（苄氧基）和双（烯丙氧基）硫杂－１７－冠－５。单己氧基、单十二烷氧基，单十六烷氧基和单苄氧基硫杂－１７－冠－５作为副产物分离得到。通过二羟基硫杂－１７－冠－５与丁二酰氯缩聚，合成了主链含硫杂冠醚的聚酯。     

糖精法合成苯并氮杂冠醚

糖精通过烃化和氨解生成带保护基的多甘胺。用４，５－苯并－３，６－二氧杂－１，８－辛二醇二对甲苯磺酸酯第二次烃化，得到带保护基的苯并氮杂冠醚，再用２０％ＨＣｌ水解生成苯并二氮杂冠醚。２，３－苯并－７，１６－二氮杂－１８－冠－６的总收率为１２％左右。     

糖精法合成本并氮杂冠醚

糖精通过烃化和氨解生成带保护基的多甘胺。用４，５－苯并－３，６－二氧杂－ｌ，８－辛二醇二对甲苯磺酸酯第二次烃化，得到带保护基的苯并氮杂冠醚，再用２０％ＨＣｌ水解生成苯并二氮杂冠醚。２，３－苯并－７，１６－二氮杂－１８－冠－６的总收率为１２％左右。     

含二苯并-18-冠-6单元的酰胺型双臂冠醚化合物的合成

合成了２个含二苯并－１８－冠－６单元的酰胺型双臂冠醚化合物,其结构经ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ和元素分析确证,该２个化合物都不具有液晶性,探讨了冠醚结构与液晶性的关系。     

18—冠—6的合成

用钾离子为模板，采用稀释法，以三甘醇和３，６－二氧－１，８－二氯辛烷为原料，经Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ反应合成了１８－冠－６，并用硝基甲烷进行提纯。考察了反应时间，反应物配比，氢氧化钾加入方式对产率的影响。实验结果表明；反应时间为２０ｈ，三甘醇和三甘醇的二氯化物的物质的量比为１．１：１，氢氧化钾粉状加入时，１８－冠－６的产率可达５１．５８％。产物的结构红外光谱及熔点确认。     

管道法合成N,N′-双(4′-苯并-15-冠-5基)对苯二甲酰胺

采用对苯二甲酰氯与４′－氨基苯并－１５－冠－５通过管道法在无水苯中缩合,制得双（苯并冠醚）型双冠醚Ｎ,Ｎ′－双（４′－苯并－１５－冠－５基）对苯二甲酰胺。该法反应快速,产率达８８％。     

苯并硫杂蒽类荧光染料的合成

以４－溴－１，８－萘酐为原料，经亚胺化、乌尔曼缩合、Ｐｓｃｈｏｒｒ闭环等反应，合成了Ｎ－羟乙基－苯并硫杂蒽－３，４－二甲酰亚胺（１）和７Ｈ－苯并咪唑［２，１－ａ］苯并硫杂蒽－７－酮及异构体（Ⅱ和Ⅱ＇），测定了它们的吸收光谱和荧光发射光谱以及光化学稳定性。塑料ＡＢＳ经它们着色后，荧光效果非常明显。     

二苯并—14—冠—4的模板合成法

冠醚具有选择性配合各种金属离子的特征,在理论研究与实际应用方面已有大量的报道。近年来随着各种锂电池、轻水反应堆等发展,对锂盐的需求不断增大,对其分离、精制要求也在提高。１４－冠－４,特别是二苯并－１４－冠－４（ＤＢ１４Ｃ４）,由于它具有对锂离子优良的选择性配合作用,在分离和分析锂离子时是一种很好的化学试剂［１,２］。文献上报道的有关它的合成存在这样那样的缺点。最早ＰｅｄｅｒｓｅｎＣＪ用邻苯二酚与１,３－二溴丙烷以ＮａＯＨ作碱,在正丁醇中反应,没有得到产品,将邻苯二酚转变成１,３－二（邻－羟基酚氧…     

管道法合成N,N‘—双（4’—苯并—15—冠—5基）对苯二甲酰胺

采用对苯二甲酰氯与４‘－氨基苯并－１５－冠－５－通过管道法在无水苯中缩合，制得双型双冠醚Ｎ，Ｎ’－双（４‘－苯并－１５－冠－５基）对苯二甲酰胺。该法反应快速，产率达８８％。     

Lawesson试剂硫化合成N,N′—二苯基二硫代草酰胺

Ｌａｗｅｓｓｏｎ试剂硫化合成Ｎ,Ｎ′┐二苯基二硫代草酰胺刘玮炜＊纪延光黄超王苏广（淮海工学院食化系,连云港２２２００５）Ｎ,Ｎ′－二取代二硫代草酰胺是一类用途较为广泛的含硫化合物,可用作抗氧剂［１］、除莠剂、杀菌剂［２］、止痛剂［３］、抗痨剂［４］等...     

3—苯基茚满酮—（1）—缩氨基硫脲—5,6—苯并—15—冠—5的合成

报道了在多聚磷酸中冠醚酰化的方法,合成了３－苯基茚满酮－（１）－５,６－苯－１５－冠－５。以此为原料,在酸性条件下,与氨基硫脲作用,合成了３－苯工茚满酮－（１）缩氨基硫脲－５,６－苯并－１５－冠－５。经由ＩＲ,ＭＳ和元素分析仪对合成的两种新物质的结构进行鉴定。     

催眠镇静药甲基三唑安定的合成

以对氯硝基苯为起始原料,经六步反应合成了催眠镇静药８－氯－１－甲基－６－苯基－４Ｈ－［１,２,４］三唑并［４,３－α］［１,４］苯并二氮杂。各步收率均高于参考文献报道收率。总收率由老工艺的２０．８％提高到现在的３４．６％。所得产品经元素分析,ＵＶ、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ等光谱分析,证明结构正确。     

苯并硫杂蒽类荧光染料的合成

以４－溴－１，８－萘酐为原料，经亚胺化、乌尔曼缩合、Ｐｓｃｈｏｒｒ闭环等反应，合成了Ｎ－羟乙基－苯并硫杂蒽３，４－二甲酰亚胺（１）和７Ｈ－苯并咪唑［２，１－ａ］苯并硫杂蒽－７－酮及异构体（Ⅱ和Ⅱ＇），测定了它们的吸收光谱和荧光发射光谱以及光化学稳定性。塑料ＡＢＳ经它们着色后，荧光效果非常明显。     

间苯三酚正辛醚的合成

研究了间苯三酚在非质子极性溶剂中,以１８－冠醚－６作催化剂的Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ反应,轩合成了间苯三酚的单辛基、二辛基和三辛基醚,并对反应条件和产物组成关系进行了讨论。     

5，10，15，20－四（4－甲氧基－3－磺酸苯基）卟啉铑、钌、钯金属配合物的合成及光助还原水放氢的研究

一种合成铑、钌、钯卟啉配合物的简便方法。合成了３种新配合物：Ｒｈ（ＤＭＦ）２［Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ］·９Ｈ２Ｏ、Ｒｕ（ＣＯ）２（ＤＭＦ）［Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ］·１５Ｈ２Ｏ、Ｐｄ（ＤＭＦ）２［Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ］·１８Ｈ２Ｏ。元素分析、电子光谱、红外光谱和放氢功能的研究证明Ｒｈ（Ⅱ）配合物具有较好的光敏性。     

6,7-二氨基-2-(2′,4′-二甲基)苯基-1H-苯并[de]异喹啉-1,3(2H)-二酮的合成

苊经发烟硝酸硝化，稀硝酸氧化得到６，７－二硝基－１Ｈ，３Ｈ－萘并［１，８－ｃｄ］吡喃－１，３－二酮，它与２，４－二甲基苯胺缩合后用氯化亚锡还原得到６，７－二氨基－２－（２′，４′－二甲基）苯基－１Ｈ－苯并［ｄｅ］异喹啉－１，３（２Ｈ）－二酮。与６－氨基－２－（２′，４′－二甲基）苯基－１Ｈ－苯并［ｄｅ］异喹啉－１，３（２Ｈ）－二酮（Ｃ．Ｉ．溶剂黄４４，或Ｃ．Ｉ．分散黄１１）相比，其在ＤＭＦ中的最大吸收波长红移了１７．６ｎｍ，最大荧光波长蓝移了４２．７ｎｍ，荧光量子产率有所增大。     

4‘—苯甲酰缩氨基硫脲苯并—15—冠—5的合成

报道采用在多聚磷酸中将冠醚酰化的方法，合成了４＇－苯甲酰基并－１５－冠－５，以此为原料，在酸性条件下，在与氨基硫脲作用，合成了４＇－苯酰缩氨基硫脲苯并－１５－冠－５，并对合成产物经ＩＲ、ＭＳ和元素分析鉴定了结构。     

新型冠醚化合物的合成性能及应用研究的新进展

介绍了冠醚化学的产生发展及应用,详细综述了:①新型冠醚的合成及其对阳离子的选择性识别作用;②新型双冠醚配体及其稀土过渡金属配合物的合成;③新型氮杂冠醚的合成及应用。并对冠醚化学的发展进行了展望。     

含磷的金属螯合剂—N,N,N‘,N’—烃基二氨基四亚甲基膦酸的合成研究（Ⅲ）

ＥＤＴＭＰ［Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＇－乙二氨基四亚甲基膦酸］和ＨＤＴＰ［Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＇－１，６－己二氨基四亚甲基膦酸］是一类重要的金属螯合剂。以甲醛、三氯化磷、乙二胺和己二胺为原料合成了ＥＤＴＭＰ和ＨＤＴＰ，经柱色谱分离，产率在５６％以上，含量大于９８％。