苯烃化催化精馏过程的研究

针对苯烃化催化精馏过程，围绕减缓催化剂失活的问题，采用过程数学模拟与试验研究相结合的方法，考察了进料苯烯物质的量比对过程结果和催化剂失活的影响。研究表明，苯烃化催化精馏工艺中，乙烯转化率为１００％，乙苯和多乙苯的选择性大于９９．７％，反应物中没有其它工艺中产生的甲苯和二甲苯；苯烃化催化精馏过程进料苯烯物质的量比（１．５～２．０）低。采用新工艺后，催化剂操作周期比其它工艺可延长几十倍，分离费用可大幅度下降。     

超临界条件对改善催化剂失活状况的研究

苯／乙烯烷基化制乙苯反应为一典型的催化反应过程。在较小的苯／乙烯比的条件下，不论气相法还是液相法反应，催化剂的失活速率都比较。由于超临界流体具有良好的溶解性能和扩散性能，因而当反应处于超临界态下进行时催化剂的失活状况将得到明显的改善。探讨了超临界条件下催化剂失活减缓的原因。     

中国科学院金属研究所开发出乙苯脱氢抗烧结Pd/C复合催化剂

<正>积炭是催化剂在催化反应过程中普遍存在的问题,尤其是在乙苯直接脱氢体系中,反应物乙苯分子在金属氧化物催化剂表面很容易快速产生积炭,导致催化剂失活。近期,中国科学院金属研究所沈阳材料科学国家(联合)实验室催化材料研究部,利用乙苯直接脱氢反应中的积炭过     

国内简讯

<正> 乙醇和苯一步合成乙苯大连工学院化工学院研究成功乙醇和苯一步合成乙苯的催化剂,并已通过技术鉴定。该催化剂经过性能考察表明,用于乙醇和苯烷基化,在反应温度320—395℃、重量空速6小时~(-1)、苯与乙醇分子配比为4.9的条件下,经22次失活再生后,520小时连续运转,性能仍然良好,苯的转化率达17.99%,烷基化选择性达95.72%,乙苯选择性达89.06%,乙醇转化率大于99%,液收大于98.5%。采用乙醇和苯一步合成乙苯新工艺,与目前国内     

ZSM—5沸石催化剂的失活历程和活性稳定性

研究了ZSM－5分子筛催化剂上苯／乙烯烷基化制乙苯反应体系的结焦失活历程,结果表明,失活历程经历了搞水平活性稳定期,活性衰退期和低水平活性稳定期3个阶段,通过考察失活催化剂的孔结构及酸性质,分析了失活机理,认为采用降低强酸活性位和晶粒表面活性位这两种手段来改性催化剂,都有利于改善催化剂的活性稳定性。     

内扩散对苯和乙烯气相烃化反应失活动力学的影响

用无梯度内循环反应器研究了内扩散阻力存在下,在 AF-5分子筛催化剂上进行的苯气相烃化反应失活动力学的数学模型。通过分析扩散现象对失活动力学的影响及实验数据的关联,得到了在变容与失活双重影响下的有效因子的定量描述式。在温度范围为340-420℃,空速范围为2—4gC_2H_4/gcat·b,进口苯烯摩尔比为1:1的情况下,得到了反应与失活速率常数值及反应和失活级数。     

苯及其衍生物在AF-5分子筛催化剂上结焦规律和机理的研究

本文采用微分反应器研究苯在AF-5分子筛催化剂上的结焦规律,在试验范围内得到了结焦速率式,结焦量与反应时间和苯分压的关联式。苯在该催化剂上的结焦为一串联过程,与LangmiurEinshelwool机理拟合,试验结果与此假设吻合。测定了反应温度、反应时间、苯分压、空速、线速及催化剂颗粒度等参数对结焦反应的影响;在相同的试验条件下测得苯、乙苯及二乙苯在该催化剂上结焦量的比值为1:1.6:2。     

在FX-02沸石催化剂上苯与乙烯烷基化反应的研究

采用固定床鼓泡反应器,在ＦＸ ０２沸石催化剂上进行苯与乙烯烷基化反应的研究。通过加速失活试验,考察了不同工艺条件对催化剂操作寿命的影响,得到了使苯转化率和乙苯选择性较高及反应产物中二甲苯含量极低的适宜的工艺条件。     

芳烃型催化重整集总反应动力学模型研究

按集总理论指导原则,从催化重整反应机理出发,针对以生产芳烃为主要目的的重整装置,提出了一个包含27个集总、52个反应的催化重整反应动力学模型,并以移动床连续重整径向反应器为基础建立了相应的数学模型。该模型将C8芳烃进一步细分为乙苯和二甲苯2个集总,将C9芳烃进一步细分为三甲苯、甲乙苯和丙苯3个集总。采用工业实测数据估计了相应的111个模型参数,结果表明,所得动力学参数符合经典的双功能催化重整反应机理,由失活常数结果可见酸中心失活比金属中心失活更为严重。通过UOP连续重整工业装置的模拟计算对模型进行了验证,结果表明该模型能较准确地预测各反应物出口质量含量和催化剂出口积炭含量。该模型可为芳烃型重整装置的优化及产品组成预测提供重要依据。     

工业反应过程的开发方法Ⅷ．苯气相乙基化制乙苯固定床反应器的开发

在分子筛催化剂上苯气相乙基化制乙苯过程开发中，根据该反应过程的特点，提出了变床层高度固定床反应器的构想。利用催化剂失活的固定床反应器的数学模型和在分子筛催化剂上苯气相乙基化过程的失活动力学模型，对常规固定床反应器和变床层高度固定床反应器的性能进行了比较，表明变床层高度固定床反应器对延长反应器操作周期和改善反应选择性均有显著作用。上述结论已为３００吨／年乙苯中试反应器的运转结果所证实。     

丙烯与苯烷基化反应中反应条件对分子筛催化剂失活机理的影响及再生

研究了反应温度、空速、苯 /烯摩尔比对催化剂失活机理的影响。反应温度对催化剂失活机理产生影响 ,而空速及苯 /烯摩尔比的变化对催化剂失活机理不产生影响。氢气法不能使失活催化剂再生 ,提出了氧气法再生工艺的适宜条件。     

滴流床反应器中α-甲基苯乙烯催化加氢反应规律探讨

应用Pd/Al_2O_3催化剂,在1—11atm、60—150℃条件下,于滴流床反应器中研究了α-甲基苯乙烯催化加氢反应,讨论了反应机理及诸操作参数对总包反应速率的影响。在Babcock动力学方程式和取得实验数据基础上,导出了异丙苯脱附为反应速率控制步骤的机理表达式,计算值与实验值的平均偏差为8.64％。同时,讨论了催化剂在反应过程中失活-再生的循环机理,发现催化剂失活的主要原因是α-甲基苯乙烯聚合物覆盖了表面活性中心。     

烷基苯生产中β沸石催化剂的失活和再生机理

研究了用于直链烷基苯生产的β沸石催化剂的失活机理和再生机理。结果表明，β沸石的失活是由于生成的直链烷基苯本身逐渐堵塞孔道导致反应物分子不能接近活性中心引起的。热苯洗涤对失活催化剂进行再生时，伴随着堵塞孔道的直链烷基苯的向外扩散，有裂解、环化等反应发生，并形成了低碳芳烃、萘和茚、联苯、稠环芳烃、不饱和物等新物种。     

苯和长链烯烃烷基化反应动力学模拟

在固定床反应器中,采用3种不同粒度的固体酸催化剂,在300℃、8.0 MPa的超临界条件下进行了长链烯烃与苯的烷基化反应实验;建立了包括烷基化反应速率常数、烷基苯脱附速率常数和催化剂失活速率常数3个参数的烷基化反应动力学模型,采用实验数据对模型参数进行估值。对模型的F检验结果表明,建立的烷基化反应动力学模型可靠;不同重时空速和反应时间下的烷基化反应烯烃转化率实验值与计算值基本吻合,表明所建立的烷基化反应动力学模型计算精度高,可较好地模拟固体酸催化的多相烷基化反应过程。     

Me-海泡石型催化剂用于苯加氢

采用海泡石为载体,金属镍为活性组份,用漫溃沉淀法制成Me-海泡石型催化剂,并进行了结构分析。采用固定床连续流动反应装置,对此催化剂用于气相苯加氢制环已烷的活性进行评价。催化剂的活性温度由130—180℃扩宽到90—240℃;苯的液空速度由1.2h~(-1)提高到2.0h~(-1)。苯转化率高达100％,环已烷收率99.9％。     

HRP-12型负载杂多酸催化剂的失活原因及预防措施

采用XRD、NMR、IR、MS等手段对长链烷基苯合成中失活负载型杂多酸催化剂进行了表征,结果表明,催化剂的失活主要是由于表面结焦引起的,原料中的双烯、烷基芳烃杂质以及反应生成的副产物重烷基苯是引起催化剂结焦的主要原因,对原料进行脱双烯和脱芳烃精制、提高苯烯比以及用苯洗涤催化剂等措施能够有效抑制催化剂的失活。     

AB-97分子筛催化剂上苯与乙烯烷基化反应 Ⅲ.失活动力学及失活特征

用催速失活的方法研究了AB -97分子筛催化剂的失活动力学。实验表明 ,催化剂的失活过程具有逆选择性失活特征。由失活动力学对催化剂稳定性的模拟计算可知 ,乙烯空速对催化剂稳定性的影响分为两个阶段 :在低空速阶段 ,随空速的减小 ,稳定期显著增加 ;在高空速阶段 ,使用寿命几乎不随空速而改变     

KINETIC INVESTIGATION OF METHYLCYCLOPENTANE REFORMING ON FRESH AND DEACTIVATING Pt/Al2O3 CATALYST

The conversion of methylcyclopentane (MCP) in hydrogen on fresh and deactivating Pt/Al₂O₃ catalyst to hydrogenolysis products (2-methylpentane, 3-methylpentane and n-hexane), cyclohexane and benzene was studied in a Berty CSTR at various partial pressures of MCP and H₂, and at a total pressure of 1 atm. For the kinetic studies, temperatures between 370 - 400° and W/F values up to 0.33 g min/cm³ were used. The conversion of MCP was found to increase with increase in temperature at all the MCP partial pressures investigated. The hydrogenolysis products and benzene composition generally increased with increase in temperature and W/F. The mechanism for the reforming of MCP was similar to that proposed by Dartigues et al. (1978) except that the formation of hydrogenolysis products was accounted for in this formulation. Eleven rate models were developed and tested and six satisfied the set criteria. Since hydrogenation/dehydrogenation and desorption steps are relatively rapid, the conversion step to hydrogenolysis products was deemed the only rate determining step with an activation energy of 36.31 kcal/gmol. For the deactivation studies, the model of Corella and Asua (1982) was used for the development of two deactivation models. The only model found to predict the deactivation behavior was the step leading to the formation of the coke precursor as rate controlling.     

TH-06催化剂合成直链烷基苯Ⅱ.催化剂的失活及再生

对直链烷基苯合成过程中ＴＨ－ ０６ 催化剂的失活及再生进行了研究。通过对失活催化剂进行表征发现,导致催化剂失活的原因主要是萘、１ ,４ － 二丁基－ １ ,２ ,３ ,４ － 四氢化萘、１ － 甲基－ ３ － 壬基茚满及１ － 乙基－ ３ － 庚基－ ２ ,３－ 二氢化茚等大分子在催化剂孔道中的积累。失活从晶内开始,然后逐渐向外扩展。经苯反复洗涤再生,催化剂寿命超过１０００ ｈ 。