Nafion/MB/HRP酶电极的制备及在测定植物油过氧化值中的应用

研究了Nafion/MB/HRP酶电极在有机相介质中对油脂过氧化物还原的催化能力,阐述了亚甲基蓝-HRP-过氧化月桂酰之间的氧化还原过程及机理;Nafion/MB/HRP酶电极在有机相介质的电极过程属于表面电化学控制过程而非蛋白质扩散控制过程;所制备的Nafion/MB/HRP酶电极在所选有机相表现出良好的稳定性和重现性;Nafion/MB/HRP酶电极对过氧化月桂酰的催化还原电流响应在2.5×10-6～2.3×10-4 mol/L浓度范围内有较好的线性关系:△Ipred=0.016 3×CLHP+0.009 1,(R=0.998);Nafion/MB/HRP酶电极法应用于实际油样的检测,结果与标准的碘量法一致,但精度和准确度高于标准碘量法.     

植物油过氧化值检测方法的研究

本文采用国家标准检验方法,对菜籽油、茶籽油、大豆油、花生油、调和油、玉米油中过氧化值进行测定,研究不同方法对过氧化值检测的影响。结果表明:过氧化值高的植物油采用滴定法检测,测定结果稳定,误差小。过氧化值低的植物油采用电位滴定法,滴定结果误差满足标准要求,滴定速度快,结果准确、误差小。     

有机相酶催化

有机相酶催化是酶工程研究最为活跃的领域之一。本文综述了水及有机溶剂对有机相酶催化过程中酶的活性，稳定性，底物特异性，反应平衡等的影响；酶在有机溶剂，离子，赋形剂等的影响下的构象变化及性质改变的原因；评述了这一领域的应用现状和今后发展方向。     

聚中性红辣根过氧化物酶传感器测定啤酒中的过氧化氢

制备了以电子媒介体聚中性红固定辣根过氧化物酶(HRP)的生物传感器,采用循环伏安法对该传感器的性能进行了研究。结果表明,辣根过氧化物酶在该电极上实现了稳定的直接电子转移反应,传感器在H2O2浓度为3.18×10-8～3.18×10-3mol/L的范围内具有良好的线性相关性,检出限为6.36×10-9mol/L。应用于啤酒中H2O2的测定,回收率为88.5%～98.6%。     

微波辐射对植物油过氧化值影响的研究

鉴于植物油中存在着大量的不饱和脂肪酸极性分子,在微波辐射环境中势必受到影响而发生性质变化。主要探讨植物油过氧化值在微波场中的变化规律。研究发现,当微波辐射时间或辐射强度增大时,植物油的过氧化值均随之增大,而且其变化的幅度与植物油的不饱和度有关     

植物油酸值、过氧化值的测定方法研究

为解决国标法测定植物油酸值、过氧化值溶剂安全性问题，以核桃油为实验材料，建立以更安全且容易获取的石油醚、二氯甲烷分别代替GB 5009.229—2016和GB 5009.227—2016中乙醚、三氯甲烷，测定植物油的酸值和过氧化值的方法，考察方法的精密度,采用国标法和所建立方法测定4种植物油的酸值、过氧化值，并对结果进行t检验，考察方法的准确度。结果表明：所建立方法平行测定了6次核桃油的酸值、过氧化值，其相对标准偏差（RSD）分别为2.055%、1.318%；国标法和本实验方法同时测定4种植物油的酸值、过氧化值p值均大于0.05，两种方法不存在显著性差异。所建立的方法精密度和准确度均较好，并且提高了检测安全性，可用于植物油的酸值和过氧化值测定。     

利用二茂铁检测植物油过氧化值方法的建立

通过优化二茂铁与氢过氧化物反应的试验条件,建立了一种基于二茂铁检测植物油过氧化值的方法。结果表明,最佳检测条件为1 mL油样与1 mL二茂铁标准溶液混合,加入0.1 mL甲酸,异丙醇定容至5 mL,在60 ℃下加热40 min,检测波长310 nm。该方法的标准曲线为y=0.175 2x+0.220 2（R²=0.999 6）,检出限0.08 mmol/L,定量限0.26 mmol/L,添加回收率98.16%～100.03%。二茂铁法和碘量滴定法对实际油样的检测结果具有良好的线性关系,说明二茂铁法可应用于植物油过氧化值的检测。     

利用傅里叶近红外技术快速测定食用植物油的过氧化值

探讨应用傅里叶近红外光谱技术测定常用食用植物油(大豆油、花生油、葵花籽油)的过氧化值.结果表明:以一阶导数(DB1)结合单位长度归一化(Nle)后采用偏最小二乘法(PLS)建模效果最好,定标集预测标准差(SEC)0.732,相关系数(Rc)0.995,验证集预测标准差(SEP)0.821,相关系数(Rv)0.995,表明利用近红外光谱技术能快速测定食用植物油的过氧化值.     

AuRu纳米粒子修饰的辣根过氧化物酶传感器研究

采用反向胶束法在室温下合成出AuRu纳米粒子,使用X射线衍射(XRD)、能量色散X射线光谱 (EDS)、高分辨透射电镜(HRTEM)表征其结构、组成和形貌,制备其修饰辣根过氧化物酶传感器(HRP/AuRu/GC)。使用循环伏安法(CV)和计时电流法(i-t)研究该传感器对H2O2的检测性能。结果表明：HRP/AuRu/GC对H2O2检测具有高的灵敏度和稳定性,在H2O2浓度为1×10-7～1×10-3mol/L范围内检测电流与浓度的负对数成线性关系,线性相关系数R2＝0.9959,检出限为5.02×10-8mol/L。电极使用1个月后其响应电流为原来的91.54%。     

自动电位滴定法测定食用植物油过氧化值、酸值的不确定度评定

利用自动电位滴定方法对食用植物油中过氧化值和酸值进行测定，通过建立不确定度数学模型，分析和计算试验过程中影响过氧化值和酸值测量结果的不确定度分量和扩展不确定度。测试结果表明：食用植物油的过氧化值平均值为1.22 mmol/L，酸值平均值为1.43 mg/g，其过氧化值项目扩展不确定度为0.016 mmol/L，酸值扩展不确定度为0.044 mg/g，置信因子k=2，测量重复性是影响过氧化值和酸值实验结果不确定度的主要因素。     

微小电极快速测定植物油过氧化值准确度评价

研究设计了一种检测过氧化值的新方法,即采用壳聚糖修饰丝网印刷电极经微分脉冲溶出伏安法扫描,来取代碘量法中人工滴定确定碘离子浓度变化的步骤。采用该方法对40种市售植物油的过氧化值进行测定,并与国标法(GB/T 5538—2005)的测定结果进行比对,综合偏离度与En数2项指标进行评价,结果表明:2种方法在定性判定方面结果一致,而在定量判断方面有37个结果满意,整体满意率为92.5%,其中0.016~0.075 mmol/kg区间内的结果更为准确,满意率为91.6%。研究表明,与国标法相比,新方法在操作性、安全性等方面存在一定优势,在一定过氧化值范围内,结果准确性能够得到认可。     

基于可见分光光度法的食用油过氧化值检测

为了构建食用油过氧化值快速检测分析方法,以食用油为试验材料,利用可见分光光度计测定碘与淀粉的显色变化,建立食用油过氧化值的检测模型,探讨测定波长、饱和碘化钾添加量、反应时间、淀粉指示剂添加量、溶剂混合比例和油脂种类等因素对测定结果的影响。通过模型建立和验证、盲样验证及精密度分析,结果表明:检测条件对测定结果影响均不显著;当取样质量为(0.100±0.010)g,入射光波长为535nm时,食用油过氧化值模型为:y=28.856x+0.1331(y为过氧化值,mmol/kg,x为溶液吸光度),R2=0.9985。模型预测值与国标法测定值高度线性相关,盲样验证相对误差均10%,检出限为0.79mmol/kg,符合国家标准的相关要求,基于可见分光光度法的食用油过氧化值检测方法是可行的。     

基于碘量反应电导率变化的食用油过氧化值测定研究

为了实现简便快速地测定食用油过氧化值,以常见的食用油为原料,基于碘量反应（KI与食用油中的过氧化物反应）导致反应液水相碘离子浓度下降的原理,利用电导率仪测定反应前后水相电导率值,并根据其差值得出食用油过氧化值的变化。通过对检测条件温度、静置时间、振荡时间、饱和碘化钾溶液稳定性和油样种类对测定结果的影响进行研究,建立过氧化值模型并利用国标中碘量法对模型进行验证。结果表明：在室温（25 ℃）条件下,检测条件对测定结果影响均不显著,建立的食用油过氧化值模型为y=15.05x-0.0327（x为电导率差值,mS/cm;y为过氧化值,mmol/kg）,R2=0.9961。模型验证显示模型预测值与国标法测定的过氧化值高度线性相关,R2为0.9981,而且盲样验证相对偏差均小于10%,表明该方法测定食用油过氧化值是可行的。     

Luminol-I2化学发光体系测定食用油中过氧化值的研究

目的:为食用油和含有油脂的加工食品提供一种化学发光法测定过氧化值的新方法.方法:过氧化物氧化碘离子生成I2,该反应和Luminol-I2化学发光反应相耦合,进而对食用油样品中的过氧化值进行测定.结果:测定范围为(折合碘I2)0～1.0mg/L,RSD＜4.50%(n=6),加标回收率为91.5%～97.3%,检出下限浓度为0.0073mg/L I2.测得结果与国标法结果进行F检验和t检验表明无显著性差异.结论:化学发光法快速简便、灵敏度高、多次平行测定结果令人满意.     

油脂过氧化值的碘量测定法比较研究

研究比较了油脂过氧化值(POV)的两种碘量测定法——滴定法和比色法。滴定法是在酸性条件下油脂中的过氧化物同过量的碘化钾作用生成碘后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定生成的碘。比色法则利用碘与淀粉的显色反应并由标准曲线确定碘的生成量。样品的POV根据硫代硫酸钠消耗量或碘的生成量计算。数据分析表明，对所研究的4个样品，两种测定法无显著差异，测定结果相同。但比色测定所需样品量较少(约0．2g)，有机溶剂消耗少，在1-15meq/kg的油脂样品均可用比色法测定。     

石墨烯电化学传感器法快速测定植物油中的苯并（a）芘

利用新型纳米材料石墨烯与聚合物材料壳聚糖构建纳米电化学传感器,研究苯并（a）芘（benzo(a)pyrene,BaP）的电化学性质,并建立一种植物油中BaP的快速灵敏检测方法。BaP在该纳米电化学传感器上的循环伏安图表明在1.0?V处出现了一个形状良好的氧化峰,无还原峰,为一种不可逆的氧化还原过程;优化纳米电化学传感器法快速测定植物油中BaP的实验条件,结果表明：壳聚糖-石墨烯（1∶2,V/V）混合溶液作为修饰液,修饰量5?μL、电解质LiClO4浓度0.2?mol/L、硫酸浓度0.1?mol/L、富集时间15?min,在此条件下,BaP的氧化还原峰电流与其浓度在0～100?nmol/L之间具有良好的线性关系,校正曲线方程为：Ip=0.116?2CBaP＋22.926?2（R2=0.997?8）,其检测限为0.103?nmol/L（RSN=3）。利用该法对香油样品中的BaP进行检测,其加标回收率为98.51%～100.57%,检测结果与高效液相色谱法基本一致,并且具有良好的稳定性和重复性,样品预处理简单、检测时间短、速度快、成本低。