采用分子蒸馏装置分离PU固化剂中的游离TDI

上海华生化工有限公司采用北京新特科技发展公司研制的分子蒸馏装置 ,成功地应用于聚氨酯固化剂中游离TDI的分离 ,经连续运转的结果表明 ,产品质量稳定 ,运行平稳 ,固化剂中游离TDI的含量控制在 0 5 %以下。目前该装置已能稳定地分离S 685固化剂 ,TMP/TDI加成物及TDI三聚体中的游离单体 ,产品质量达到了国际同等水平 ,目前用该固化剂配套的涂料已供应市场。该设备的正式使用 ,为我国涂料行业中固化剂的生产技术填补了一项空白采用分子蒸馏装置分离PU固化剂中的游离TDI     

科研有险阻,苦战能过关--上海华生化工有限公司攻克游离TDI脱除难题侧记

在我国木器涂料的产品构成里,溶剂型产品目前仍占据着统治地位。溶剂型木器涂料中,聚氨酯涂料占90％以上,其中以双组分聚氨酯为主,而该涂料由于游离TDI含量超标而带来的环保问题一直困扰着生产企业。以“华生685”而名扬四方的上海华生化工有限公司,与北京化工大学联手,运用分子蒸馏技术解决了国内涂料行业长期未能解决的聚氨酯涂料中游离TDI的脱除难题,这项技术可使聚氨酯固化剂中游离TDI含量降到0.5％以下。不少读者很想了解上海华生化工有限公司在长达3年的试制中是如何涉险过关的,本刊专访了该公司总工程师王建忠先生。     

环保型聚氨酯涂料的研究进展

综述了环保型聚氨酯固化剂品种、性能与应用,阐述了水性聚氨酯涂料分类、制备方法和改性研究以及聚氨酯粉末涂料和有机硅聚氨酯功能涂料的改性研究进展。讨论了聚氨酯固化剂中游离单体脱除的工艺和方法,建议采用聚合与高效分离技术相结合的方法降低聚氨酯固化剂中残留游离异氰酸酯单体含量。指出聚氨酯涂料的发展趋势为进一步完善高固体含量羟基树脂的制备技术,发展无异氰酸酯基的潮固化聚氨酯涂料,充分利用可再生的植物油制备无溶剂聚氨酯涂料。     

采用分子蒸馏设备分离聚氨酯预聚物中游离TDI研究

经过分析几种常见的降低聚氨酯预聚物中游离二异氰酸酯单体方法各自的优缺点,可以看出采用薄膜蒸发技术是最经济有效的。今采用分子蒸馏设备来分离聚氨酯TDI-TMP预聚物中游离TDI单体,并考察了影响TDI分离的主要因素。研究得出聚氨酯预聚物在经过闪蒸后,在MD-S80分子蒸馏设备上采用两级蒸发可以将游离TDI单体降低到0.5%(wt)以下。蒸馏的优化条件为预聚物进料速率0.8kg?h?1,进料温度为100℃,蒸馏温度为150℃,第一次蒸馏的压力为400Pa,第二次蒸馏的压力为15Pa,刮板转速为150r?min?1。经过两次蒸馏,将蒸馏过的预聚物用醋酸丁酯稀释到75%(wt),分析其TDI含量为0.45%(wt),NCO浓度为13.0%(wt),达到了用分子蒸馏分离TDI的目的,说明用分子蒸馏设备分离聚氨酯预聚物中的TDI是可行的。     

连续萃取游离异氰酸酯单体试验装置投入使用

聚氨酯涂料毒性主要来源于预聚物中未反应的游离二异氰酸酯单体。游离单体含量多少和施工条件的优劣直接影响到人体健康。现在聚氨酯涂料中游离单体含帚一般在5％以上。为了降低聚氨酯涂料中游离单体含量,最近化工部涂料工业研究所自己设计制造了TDI加成物、HDI缩二脲等予聚物连续萃取装置,并已投入使用。     

高真空两级分离聚氨酯固化剂中游离TDI的研究

采取高真空两级蒸馏分离聚氨酯固化剂中的游离TDI，在MD-S80内冷式薄膜蒸发器设备上通过调整真空度和温度，将游离TDI单体降低到0．28％以下，考察了影响分离的主要因素，达到用内冷式薄膜蒸发器分离TDI的目的。得到的TDI加成物和三级蒸馏相比，工艺简单，设备投资小，说明内冷式薄膜蒸发器设备采用两级分离聚氨酯预聚物中的TDI是可行的。     

浅谈环境友好型聚氨酯涂料固化剂

简述了在降低异氰酸酯类固化剂中的有机溶剂及游离异氰酸酯单体含量方面所取得的进展，介绍了聚氨酯涂料固化剂中的有机溶剂和游离异氰酸酯等有害物质对人体和环境产生的影响。列举了几种水性聚氨酯涂料固化剂、无溶剂和高固体分聚氨酯涂料固化剂的指标。     

化学后处理法降低TDI-TMP固化剂中游离TDI的研究

介绍了以一种化学后处理法降低TDI-TMP型聚氨酯固化剂中游离TDI的工艺方法,其合成思路主要为：利用反应过程中空间位阻的影响而导致在TDI单体及聚氨酯加成物上-NCO基的化学反应活性的差异,选用高选择性的催化剂和特定的工艺条件,促进游离TDI的自聚反应,并使其成为聚氨酯固化剂中的组成部分,从而达到降低游离TDI之目的。     

国内聚氨酯防水涂料的现状和发展动向（Ⅱ）

4.1降低游离单体含量的生产技术脱除聚氨酯中的小分子齐聚物或游离单体通常采用的方法是溶剂萃取、减压蒸馏、薄膜蒸发等传统的分离技术,这些分离方法存在着生产周期长、操作温度高、分离效率低、物料受热时间长等问题。利用分子蒸馏技术脱除聚氨酯涂料中有害单体的工艺可以较好地解决这些问题。分子蒸馏不同于一般的蒸馏技术,它是运用不同物质分子运动的平均自由程的差别来实现物质的分离,因而能够实现在远低于沸点下操作。分子蒸馏是在极高真空度下操作,使液体在远低于其沸点的温度下将其分离,特别适用于高沸点、热敏性、易氧化体系的分离…     

信息

<正>新型聚氨酯固化剂深圳市晨达化工集团开发的相转移法生产聚氨酯固化剂技术,主要用于涂料生产,在实际应用中效果良好。目前我国主要采用TDI在催化剂的作用下,于适当的溶剂中发生自聚反应生产聚氨酯固化剂。若采用常规的合成方法则在固化剂的生产过程中有大量的游离TDI,其含量有时高达8%～15%。而本产品具有低游离TDI、高环保性以及优异的耐黄变性。与化学方法相比,相转移法生产的固化剂与聚氨酯油漆的配伍相容性较好,制成的最终产品在配漆时具有常温迅速固化的优点,并且还有优异的耐黄变性。(姚颖)     

低残余TDI单体的PU预聚体的制备方法概述

简单介绍了低残余甲苯二异氰酸酯(TDI)单体的聚氨酯(PU)预聚体的制备方法,并对残余TDI单体的分离方法进行了讨论,说明采用分子蒸馏法对预聚体中游离TDI单体进行分离处理.能得到低残余TDI单体预聚体.     

采用薄膜蒸发器从聚氨酯预聚物中分离TDI(英文)

从聚氨酯预聚体分离游离的二异氰酸酯的方法有许多种,最好的方法是使用薄膜蒸发器进行分离。采用内冷凝式薄膜蒸发器和二次蒸馏技术研究了从甲苯二异氰酸酯(TDI)/三羟甲基丙烷(TMP)型聚氨酯预聚体分离游离TDI的方法及影响TDI分离的主要因素。研究工作通过使用MD-S80内冷式薄膜蒸发器,并调整蒸馏温度和真空度使产物中游离TDI低于0 5%。相应的蒸馏参数是:原料流速1 0kg/h,原料Ⅰ温度100℃,原料Ⅱ温度110℃,一次蒸馏温度150℃,二次蒸馏温度200℃,第一次蒸馏余压5000Pa,二次蒸馏余压35Pa;刮板转动速度150r/min。二次蒸馏后用醋酸丁酯稀释成质量分数为75%的溶液。预聚体中TDI质量分数为0 4%。异氰酸基含量高于12 7%,达到了分离的目标。结果表明内冷式薄膜蒸发器进行二次蒸馏有效地从TDI TMP预聚体分离了游离的TDI。     

新型仿瓷涂料的合成

介绍了聚氨酯仿瓷涂料的制备工艺及其使用方法，着重讨论了异氰酸酯基、游离TDI、溶剂、助剂等对产品性能的影响。     

聚氨酯涂料中游离TDI的毛细管气相色谱分析

建立了用毛细管气相色谱法测定聚氨酯涂料中游离甲苯二异氰酸酯（TDI）含量的方法。采用DB-5毛细管柱、氢火焰离子化检测器,在分流比为40：1、气化温度、柱温和检测器温度都为150％的条件下,溶剂、内标物、游离TDI的峰形和分离效果好,分析时间短。采用内标法进行了定量分析,对方法的回收率和精密度进行了考察。分析结果表明,采用该法的平均回收率为97．2％～100．7％,相对标准偏差为1．6％-2．5％,且该方法快速、精确,用于实际样品的测定,结果令人满意。     

基于PTMG-TDI的低游离TDI浇注型PU弹性体的制备与性能研究

以四氢呋喃均聚醚和甲苯二异氰酸酯为原料,采用分子蒸馏法合成PU预聚体,以3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯甲烷为扩链剂制备低游离甲苯二异氰酸酯浇注型PU弹性体,并对其性能进行研究。结果表明,与常规PU预聚体与扩链剂的混合体相比,低游离PU预聚体与扩链剂的混合体具有良好的流动性和较快的固化速度;低游离PU弹性体与常规PU弹性体拉伸强度和撕裂强度相差不大,但前者回弹值较大、压缩永久变形较小、动态性能较好。     

聚氨酯改性不饱和聚酯树脂的制备

利用二步法由二元醇、二元酸及TDI合成一种聚氨酯改性不饱和聚酯树脂,第一步由二元醇和二元酸合成以羟基封端的不饱和聚酯,第二步利用不饱和聚酯的—OH与TDI的—NCO反应合成聚氨酯改性不饱和聚酯,使得树脂分子链段上既有不饱和链节又含有聚氨酯基团,结合了聚氨酯涂料和不饱和聚酯涂料的优点,使其涂膜性能优异。试验发现TDI加入量为10%时效果最佳。     

用薄膜蒸发器制备低游离TDI聚氨酯固化剂

在高真空两级蒸馏分离聚氨酯固化剂中游离TDI小试基础上,确定了中试的工艺路线和条件。本实验考察了进料流量、分离温度、分离真空压力等对分离效果的影响。通过实验,确定了中试最优化条件:进料流量20 kg/h,分离温度180℃,分离真空度200 Pa,在此条件下,用薄膜蒸发器可以制得低游离TDI聚氨酯固化剂。中试实验表明,温度对实验结果影响很大。温度低,分离后聚氨酯固化剂中游离TDI达不到要求,分离温度不能低于170℃,而当温度高于190℃,容易使固化剂在分离过程中发生凝胶,使装置发生堵塞。在中试设备上验证了用薄膜蒸发器制取低游离TDI聚氨酯固化剂的可行性,并对进一步工业化积累了宝贵资料。     

降低游离TDI含量的方法研究

介绍了减压蒸馏，载气蒸馏，循环萃取共沸蒸馏等几种降低游离甲基二异氰酸酯（TDI）含量的方法。在CASE应用领域，较低的游离TDI含量有利于人身安全，环境保护和工艺及帛品性能的提高。