抗真菌药盐酸阿莫罗芬的合成研究

以甲醛和丙醛为原料,经Mannich反应、Friedel-Crafts烷基化、Saponification反应、缩合、还原、成盐反应合成抗真菌药盐酸阿莫罗芬。对影响收率的原料配比、反应时间、反应温度和催化剂等因素进行了工艺优化。通过IR、GC-MS、1H NMR确证了盐酸阿莫罗芬结构。其工艺简单、原料易得、条件温和、操作简便,总收率达30.97%(以丙醛计),具有工业化应用前景。     

乙烯氢甲酰化催化合成丙醛的研究进展

丙醛是重要的精细化工产品,它的工业化生产大多采用乙烯氢甲酰化反应催化合成,其中催化剂体系的选择是合成工艺和技术的关键。本文综述了采用均相催化剂、均相固载化催化剂以及多相催化剂催化合成丙醛的研究成果。不同的催化剂在活性、选择性、稳定性等方面各有特点,而多相催化剂由于其稳定性好、易于分离等特点将成为今后该领域的重要研究方向。     

磷钼酸催化合成2,2-二羟甲基丙醛的研究

以磷钼酸作为催化剂,催化甲醛与丙醛的羟醛缩合反应,合成2,2-二羟甲基丙醛。研究了磷钼酸对此缩醛反应的催化反应活性,以及催化剂的用量、反应物配比、反应时间等因素对反应产物收率的影响,确定了最佳催化条件。结果表明,在甲醛(mol)∶丙醛(mol)=2.2∶1,催化剂用量为反应物质量的1.5%,反应时间为4h,温度为30℃的条件下二羟甲基丙醛的收率为54.1%     

乙烯路线制备甲基丙烯酸甲酯研究进展

甲基丙烯酸甲酯（MMA）是一种重要的基础有机化工原料，主要用于生产有机玻璃、塑料改性剂及表面涂料等诸多行业，具有非常广阔的发展前景，MMA 合成路线众多。本文综述了以乙烯为起始原料，经过羰基化反应制备丙醛、丙酸和丙酸甲酯等中间产物，然后经羟醛缩合反应制备MMA的研究进展。概述了乙烯制备MMA的3条工艺路线及其发展趋势，指出中间产物与甲醛的缩合反应是乙烯路线的关键步骤，重点介绍了羟醛缩合反应及其催化剂的研究现状。目前用于气相催化羟醛缩合反应的催化剂主要有V、Si、P酸性催化剂和K、Cs碱性催化剂，其中以Cs为主活性组分的碱性催化剂研究最为广泛，载体种类、助剂、制备方法、反应条件等对催化剂的活性、选择性和寿命等具有较大影响。为进一步改善催化剂的性能，需加强对羟醛缩合反应催化机理的研究，具有酸碱两性的复合催化剂是今后重点研究方向。     

Co-ZSM-5分子筛催化合成烷基吡啶

Co-ZSM-5分子筛催化剂是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂，具有反应条件温和、择形选择性高和副产物较少等优点。研究了在Co-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应，考察了反应温度、催化剂用量、原料配比（甲醛/乙醛，摩尔比）、n值（氨/原料，摩尔比）、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响，系统地研究了醛氨缩合反应的规律，优化了反应条件。研究发现Co-ZSM-5分子筛催化剂的失活过程经历四个阶段：高水平活性稳定期、活性衰退期、低水平活性稳定期和二次活性衰退期四个阶段。升高温度、增大催化剂用量、一定的原料配比和n值、延长反应时间均对提高醛氨缩合反应性能有积极的影响。在温度450 ℃、常压、原料配比为2/3、n值为2和反应时间1～2 h的条件下，反应对烷基吡啶的选择性较高，烷基吡啶的产率可达85％以上。     

邻苯基苯酚的生产与用途

文章综述了邻苯基苯酚的现有生产技术,重点介绍了合成法中环己酮缩合脱氢工艺的技术现状,指出提高催化剂脱氢活性和总体收率,增强反应选择性和催化剂稳定性是环己酮缩合脱氢工艺工业化应用的关键。文章分析了国内外生产情况,介绍了国内主要生产装置,详述了邻苯基苯酚广泛的市场用途,提出了我国要发展邻苯基苯酚工业,开发选择性高、活性时间长的催化剂是发展方向。     

甲基丙烯醛的合成

通过甲醛、丙醛和二乙胺的Mannich反应及Mannich碱的分解反应两步法合成了甲基丙烯醛.确定了适宜的反应工艺条件:原料n(甲醛):n(丙醛):n(二乙胺)为1.1:1.0:1.0,反应时间为50min,Mannich反应温度为46 ℃,分解反应温度为75 ℃.在此条件下,丙醛转化率99.8%,甲基丙烯醛收率91.2%.并对产品进行了红外光谱表征.     

二乙醇胺/磷酸催化甲醛和丙醛缩合制备2-甲基丙烯醛

以二乙醇胺和磷酸的混合物替代三乙胺盐酸盐作催化剂催化甲醛和丙醛缩合制备2-甲基丙烯醛,优化的反应条件为:丙醛和甲醛物质的量比为1:1.05,室温下先加催化剂,后加甲醛,搅拌下加入丙醛.2-甲基丙烯醛收率达95％(以丙醛计),纯度为97％,优于三乙胺盐酸盐作催化剂时的反应结果.     

醇还原胺化反应催化剂研究进展

醇还原胺化反应是胺合成最有效、最有应用潜力的方法之一,而催化剂是还原胺化反应的关键。本文详细阐述了Ru、Ir、Pd、Cu、非金属等均相催化剂和Co、Ni、Ru、Pd等非均相催化剂在醇还原胺化反应中的研究进展,介绍了不同催化体系的催化性能和反应规律、应用特点和局限性。指出了均相催化体系的回收使用仍然是阻碍其应用的难题,研究重点应集中在高效、廉价催化体系开发、拓展应用范围和分离回收研究;非均相反应催化剂的专用性强,性能难以满足工业应用需求,加强微观结构及反应机理、高性能催化剂、高压体系中流场状态与过程研究以及提高活性、选择性和稳定性是未来的研究重点。     

CO-ZSM-5分子筛催化合成烷基吡啶

Co-ZSM-5分子筛催化剂是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,其主要特点是反应条件温和、择形选择性高、副产物较少等优点.醛氨缩合反应是制备烷基吡啶最具代表性的反应路线之一,作者研究了在Co-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,详细考察了反应温度、催化剂用量、原料配比(甲醛/乙醛摩尔比)、n(氨/原料摩尔比)值、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响,系统地研究了醛氨缩合反应的规律,并优化了反应条件.研究发现Co-ZSM-5分子筛催化剂的失活过程经历4个阶段高水平活性稳定期、活性衰退期、低水平活性稳定期和二次活性衰退期4个阶段.升高温度、增大催化剂用量、一定的原料配比和n值、延长反应时间均对提高醛氨缩合反应性能有积极的影响.研究显示,反应条件在反应温度450℃、常压、原料配比为2/3、n值为2、反应时间1～2 h内,反应对烷基吡啶的选择性较高,烷基吡啶的产率可达85%以上.     

Ullmann偶联反应催化剂研究进展

Ullmann偶联反应是典型的碳碳键偶联反应,反应合成的联苯类化合物是重要有机化工原料,应用前景广阔。初期采用均相Pd催化剂,不能重复利用,工业化生产受到限制。改用多相Pd催化剂催化反应,需要添加剂导致产物分离困难。多相Au催化剂适用性受到限制,反应底物局限于碘代芳烃,双金属催化剂在催化活性与选择性方面均有较好的优势。综述Ullmann-type偶联反应中均相Pd催化体系、多相Pd催化体系、多相Au催化体系以及多相双金属催化体系催化剂的研究进展,阐述反应机理,并对Ullmann偶联反应研究进行展望。     

1-甲基咪唑醋酸离子液体催化合成甲基丙烯醛

合成了1-甲基咪唑醋酸（[Mim]Ac）质子型离子液体,对其进行了1H NMR和IR表征。以[Mim]Ac为催化剂,甲醛、丙醛、二乙胺为原料,通过Mannich反应制备了甲基丙烯醛。考察了原料投料比、[Mim]Ac用量、Mannich反应温度和反应时间等因素对甲基丙烯醛收率的影响。研究结果表明,当甲醛、丙醛和二乙胺的摩尔比为1.1：1.0：1.0,[Mim]Ac用量（物质的量）为丙醛的10.0%,Mannich反应温度为45℃,反应时间为50 min,分解反应温度为75℃,甲基丙烯醛的收率为95.3%,并对产物进行了1H NMR表征。同时,对[Mim]Ac质子型离子液体催化Mannich反应的机理进行了初步研究。     

CATALYST PRODUCT SEPARATION TECHNIQUES IN HECK REACTION

The Heck reaction finds several applications in industry because it is one of the effective tools for the formation of a new C─C bond. In addition to the catalytic activity and selectivity, catalyst-product separation strategies are very important for the industrial application. There are various methods of interest ranging from conventional heterogeneous catalysts to heterogenization of homogeneous catalysts. The heterogeneous catalysts are classified into supported metal catalysts, zeolite-encapsulated catalysts, colloids-nanoparticles, and intercalated metal compounds. The homogeneous metal complexes catalysts are heterogenized using modified silica catalysts, polymer-supported catalysts, biphasic catalysts, supported liquid-phase catalysts, nonionic liquids solvents, perfluorinated solvents, and reusable homogeneous complexes. In general, heterogeneous catalysts are effective and stable at higher temperatures, which may be important for the activation of less reactive but less expensive chloroaryls substrates. However, the heterogeneous catalysts have a major drawback of poor selectivity toward Heck coupling products. The heterogenized metal complexes catalysts operate under relatively mild conditions as compared with heterogeneous catalysts, and so they can be applied to the production of pharmaceuticals and fine chemicals. Catalysis using supercritical solvents with catalyst separation techniques is promising for the development of green chemistry processes. Although the concepts described in this article have been reviewed mainly for Heck reactions, they should be applicable to a wide range of other chemical transformations (hydrogenation, carbonylation, hydroformylation, and so on) that, currently, are homogeneously catalyzed reactions.     

Pd-Au分布状态对乙酸乙烯催化剂性能的影响

考察活性组份Pd-Au在载体上呈不同分布状态时对乙烯法乙酸乙烯催化剂动力学参数、反应活性与选择性、活性组份表面形貌以及程序升温还原TPR等方面的影响。通过对不同催化剂的研究发现，表层分布的蛋壳型催化剂其活性组份的表面分散性能更好，主反应活化能低，副反应活化能高，与蛋白型及均匀型催化剂相比，活性与选择性更高。TPR结果表明，非均匀分布催化剂有两个还原峰，而均匀分布催化剂只有一个还原峰。     

乙醇羰基化制丙酸及丙酸乙酯多相催化剂研究进展

丙酸及丙酸乙酯是重要的化工产品和有机合成中间体。中国乙醇资源丰富，以乙醇为原料的非石油途径合成丙酸及丙酸乙酯得到了广泛研究。乙醇均相羰基化存在收率低、反应条件苛刻以及产物与催化剂分离困难等问题。目前，多数研究主要集中在乙醇羰基化多相催化剂的开发。乙醇羰基化多相催化剂分为两类：贵金属催化剂和非贵金属催化剂。该文详细介绍了两类催化剂的研究进展，重点阐述了两类催化剂的反应机理以及助剂、载体和工艺参数对催化剂性能的影响，指出了不同催化剂的优势和不足，并对催化剂应用现状进行了分析。最后展望了乙醇多相羰基化合成丙酸及丙酸乙酯的发展前景。     

乙醇羰基化制丙酸及丙酸乙酯多相催化剂研究进展

丙酸及丙酸乙酯是重要的化工产品和有机合成中间体。由于中国乙醇资源丰富,因此以乙醇为原料的非石油途径合成丙酸及丙酸乙酯得到广泛研究。乙醇均相羰基化存在收率低、反应条件苛刻以及产物与催化剂分离困难等问题。目前,多数研究主要集中在乙醇羰基化多相催化剂的开发。乙醇羰基化多相催化剂分为两类：贵金属催化剂和非贵金属催化剂。详细介绍了两类催化剂的研究进展,重点阐述了两类催化剂的反应机理以及助剂、载体和工艺参数对催化剂性能的影响,指出了不同催化剂的优势和不足,并对催化剂应用现状进行了分析。最后展望了乙醇多相羰基化合成丙酸及丙酸乙酯的发展前景,以期为设计和研发具有高活性和稳定性的催化剂提供思路。     

醇类选择性催化氧化的研究进展

醇类选择性氧化制备相应羰基（醛或酮）化合物是有机合成中的重要反应。综述醇类选择性催化氧化的研究现状,主要有液均相氧化、液多相氧化和水/有机两相催化氧化,对所用催化剂发展状况和反应机理分别进行阐述。均相催化氧化催化剂难于从反应体系分离,造成成本过高,而且污染环境。大部分多相催化剂来自均相催化剂的负载,活性中心分布不均匀,结构不明确,存在活性组分易从载体上脱落和流失的现象,导致催化剂活性下降。以水作溶剂,不仅清洁无污染,且产物和催化剂容易分离,催化剂可以循环使用,从经济和环保角度值得大力推广,但该体系价格昂贵,反应条件不够温和,还需进一步改进。因此,多相催化氧化和水/有机两相催化氧化相对于均相催化剂有更广阔的发展和应用空间,是今后的研究方向。     

查尔酮及其衍生物非均相合成用催化剂的研究进展

综述了查尔酮及其衍生物非均相合成的催化剂,并把催化剂分类为碱性非均相催化剂和酸性非均相催化剂。非均相催化剂一般为固相,因具有易分离、能循环使用、能减少废物排放以及较高的催化活性和较好的反应选择性备受重视,其应用开发是今后绿色合成查尔酮及其衍生物的发展方向。