提高FCC烯烃收率的催化剂添加剂

传统的FCC催化剂是基于USY型沸石，该催化剂选择性地将长链碳氢化合物裂解成小分子碳氢化合物、汽油组分、轻重催化裂化油以及其他产品。使用ZSM型沸石分子筛作为添加剂，由于其孔径较小，使该催化剂对于裂解直链和短链烯烃比USY型沸石分子筛更有效。催化剂和化学品工业公司开发并推出了一种使用磷对其SAM-5型添加剂改性的产品。与传统的添加剂相比较，这种新型添加剂可以提高汽油的辛烷值和低级烯烃（包括丙烯和丁烯）的收率，[第一段]     

ZSM-5分子筛的复合改性及催化裂化性能

针对催化裂化反应中提高汽油辛烷值和增加丙烯收率，对择形分子筛ZSM-5的改性方法进行研究。通过磷、钴和稀土的复合改性，不仅提高改性元素磷的利用率，而且加强分子筛裂化汽油中C₅、C₆烯烃以及异构化和芳构化能力，达到增产丙烯同时生产清洁汽油的目的。小型固定流化床评价结果表明，常规FCC催化剂中添加复合共沉淀法改性分子筛制备的催化剂助剂后，液化气产率提高3.22个百分点，丙烯收率提高1.52个百分点以上，汽油研究法辛烷值提高2个单位以上。     

催化裂化汽油在多元沸石基催化剂上加氢改质研究

采用浸渍法分别制备了以丝光沸石（HM）、Hβ和HZSM-5及其组合为载体的沸石基Ni-Mo-P催化剂,考察了载体组成对催化裂化汽油加氢改质反应性能的影响。结果表明,由适宜比例的三者组合得到的沸石基Ni-Mo-P催化剂具有良好的加氢异构化、脱硫、芳构化活性及稳定性,可在催化裂化汽油脱硫降烯烃的同时保证产品的辛烷值不降低。考察了工艺条件对三元沸石基Ni-Mo-P催化剂反应性能的影响。在温度300 ℃、氢油体积比350、液相体积空速2.5 h-1和反应压力1.5 MPa反应条件下,催化裂化汽油异构烷烃收率、芳烃收率、脱硫率及液相收率分别达41.9%、31.7%、51.0%和98.3% 。     

GDmax—Per催化剂在海外炼厂的工业应用

介绍中国石化催化剂有限公司齐鲁分公司生产的GDmax-Per催化裂化催化剂在印度尼西亚A炼厂催化裂化装置的工业应用情况,运行结果表明:使用GDmax-Per催化剂,其装置裂化产物分布均优于投标保证值,汽油收率质量分数高于保证值0.5%,丙烯收率质量分数高于保证值1.3%;同时汽油辛烷值达到92.2,高于保证值要求的91.0,生产出的高辛烷值汽油可以直接出厂,进一步提升了企业效益。GDmax-Per催化剂的成功应用,充分展示了齐鲁分公司催化裂化催化剂的国际竞争力。     

催化裂化汽油加氢降烯烃催化剂的研究

烯烃含量高是我国车用汽油的一大缺点,采用加氢技术是提高汽油安定性的有效途径,但常规加氢饱和后的汽油辛烷值会大幅度降低,因此在降低烯烃含量的同时,保持汽油辛烷值不变是我国FCC汽油生产面临的主要问题.采用浸渍法制备Ni-Mo/USY沸石催化剂,在实验室小型连续流动式固定床反应器内进行反应,考察了催化剂制备因素中焙烧温度以及添加不同活性组分对催化剂进行改性后催化活性的变化.结果表明,最佳焙烧温度为500℃,最优活性组分为磷,从而得到了一种较为理想的催化裂化汽油降烯烃催化剂.     

重油催化裂化催化剂RCH的研究

RCH催化剂是继我国第一代超稳Y型催化裂化催化剂之后,开发研制的新型渣油裂化催化剂。该剂沸石含量低,而在裂化性能、产品收率、焦炭选择性等方面均与国内外同类型催化剂相当,可替代进口催化剂在重油催化裂化(RFCC)装置上使用;该剂更具有平衡活性和轻质油收率高、稳定性好、裂化重质油能力和抗重金属污染能力强等特点,同时制备工艺先进,流程简单,属国际先进水平。     

高辛烷值重油催化裂化催化剂的中试评价与工业试验

介绍了LOG-90型高辛烷值型重油催化裂化催化剂的反应性能，并进行固定流化床评价。结果表明，与对比催化剂相比，优化反应条件后，LOG-90型催化剂重油产率由5.31%降为5.04%，焦炭产率由8.37%升为8.53%，总液体收率由83.27%降为83.15%，丙烯收率由4.06%升为6.32%，研究法辛烷值提高1.14个单位，达到90.64，马达法辛烷值提高0.85个单位，达到82.50。1.2 Mt·a^-1催化裂化装置工业应用结果表明，与空白标定相比，总结标定时油浆产率和总液体收率基本相当，汽油研究法辛烷值提高1.57个单位，达到91.5。单柱色谱法与多维色谱法综合分析结果表明，汽油辛烷值增加是芳烃含量与异构烃含量共同增加的结果。     

提高催化裂化柴汽比和汽油辛烷值的工业试验

介绍了乌石化公司炼油厂800kt/a馏分油催化裂化装置提高柴汽比和汽油辛烷值工业试验情况，通过调整操作条件和汽、柴油切割点，使用增产柴油、提高汽油辛烷值的（CC-200D）催化剂，有效提高了装置柴汽比，柴油收率提高7.419个百分点，轻质油收率提高1.395个百分点，产品分布得到改善，稳定汽油研究法辛烷值提高一个单位左右。     

劣质催化裂化柴油加氢转化工艺研究

以高芳烃含量的劣质催化裂化柴油为原料进行加氢转化工艺研究,考察体系压力、裂化温度、精制深度以及操作方式对催化柴油加氢转化工艺的影响。结果表明,随体系压力增加轻、重石脑油收率明显增加而转化柴油相应降低;随裂化温度增加汽油馏分明显增加且辛烷值有所提高,柴油馏分十六烷值呈先增加后降低的趋势;当控制精制油氮含量为35μg/g时,加氢转化工艺得到的产品质量最佳,汽油馏分研究法辛烷值达90以上,为优质的清洁高辛烷值汽油调和组分;从产品质量方面考虑部分循环操作方式最佳,可得到辛烷值超过90的汽油组分与十六烷值在45左右的清洁柴油馏分,加氢转化工艺是劣质催化裂化柴油高附加利用的优质路线。     

RFG—DMR降烯烃催化剂在重油催化裂化装置上的工业应用

介绍了东明石化集团Ⅱ套重油催化裂化装置使用RFG—DMR降烯烃催化剂的情况。该催化剂占系统藏量83％时进行的标定结果表明：该剂降低汽油烯烃含量效果比较明显。汽油烯烃体积分数由48．56％降到39．72％．下降了8．84％。汽油辛烷值没有降低。产品分布得到改善。重油裂化能力强。于气和焦炭选择性好。轻质油收率增加了1．07％，总液体收率增加了1．56％。     

MIP工艺及其专用催化剂的工业应用

抚顺石化分公司石油二厂1．5Mt／a催化裂化装置于2010年12月进行MIP—CGP工艺改造,并于2011年12月使用专用催化剂CGP—FS。应用结果表明,当CGP—FS催化剂占系统藏量75％时,与使用降烯烃催化剂LDO-70时相比,汽油辛烷值RON上升3．5个单位,达到90左右;汽油烯烃保持在32％左有;液化气丙烯含量上升13％;柴油变重、密度增加、十六烷值下降到22．5;油浆变重、密度增加,芳香烃含量达到85％左右;液化气收率增加5．33％,汽油产率下降2．62％,油浆产率下降2．27％,轻收下降2．89％,总液收上升1．44％。     

降低汽油烯烃含量MIP工艺的工业应用

介绍了降低汽油烯烃含量MIP工艺在永坪炼油厂50万t/a催化裂化装置的工业应用情况。MIP工艺应用后,加工量提高5~8 t/h,总液收提高0.20%~0.32%,汽油收率约上升2%,柴油收率下降1.0%~1.5%,汽油烯烃体积分数降至30%以下,汽油的研究法辛烷值(RON)提高至接近90。运行结果表明,该工艺具有明显降低汽油烯烃含量的效果。     

混合废塑料裂解液相产物的分析

通过SH/T 0558色谱模拟蒸馏技术和成分检测分析混合废塑料裂解得到的液相产物。详细介绍了SH/T 0558色谱模拟蒸馏技术快速测定裂解油馏程的方法,采用nC_9、nC_(10)混合物作为裂解油模拟蒸馏的内标物,使用常规峰面积归一分析方法,经过处理产生色谱模拟蒸馏的测定报告。该方法样品用量少,操作简便,分析速度快,结果精确,最大相对标准偏差为0.75%,能够较好的模拟裂解油馏程。混合废塑料热裂解和催化裂解得到的液相产物中汽油和柴油的含量较高,油品质量较好。对混合废塑料热裂解和催化裂解所获得的两种油样进行饱和烃、芳烃和烯烃成分检测,有催化剂参与后烯烃+芳烃的总量为85.2%,其汽油辛烷值很高,可作为高标号优质汽油组分。     

Ni-W/SSY-Beta-Al_2O_3柴油加氢转化催化剂研究

采用SSY型分子筛、不同硅铝比Beta分子筛与大孔氢氧化铝干胶混捏制备SSY-Beta-Al_2O_3载体,等体积浸渍法制备Ni-W/SSY-Beta-Al_2O_3加氢转化催化剂,采用BET、Py-IR、XRD、NH_3-TPD对制备的催化剂及载体进行表征。在100 mL固定床加氢装置上,工业Ni-Mo型柴油加氢精制催化剂与Ni-W/SSY-Beta-Al_2O_3加氢转化催化剂级配装填,以劣质催化裂化柴油为原料,对加氢转化催化剂进行活性评价。结果表明,随着Beta分子筛硅铝比的增加,催化剂表面的L酸中心先减少后增多,B酸中心先增加后减少,催化剂的弱酸酸量先增多后减少,中强酸与强酸酸量变化不明显。在氢油体积比700∶1、反应压力8.0 MPa、精制段反应温度360℃,体积空速1.25 h^(-1),转化段反应温度400℃,体积空速1.35 h^(-1)的条件下,CYB-3催化剂加氢转化产品液相收率高达97.73%,汽油馏分收率63.72%,辛烷值91.66,柴油馏分收率33.69%,十六烷值比原料提高8.96,凝点小于-35℃。     

DCR评价装置对重油催化裂化催化剂LDC-200的性能评价

采用DCR催化裂化评价装置,通过不同原料油及剂油比对重油催化裂化催化剂LDC-200的反应性能进行评价。结果表明,以中国石油天然气股份有限公司兰州石化公司3 Mt·a-1催化装置所用渣油为原料油,在剂油质量比大于8.4时,催化剂LDC-200裂化能力强,拥有良好的焦炭选择性,且异构化功能显著,明显提高汽油辛烷值。采用3 Mt·a-1催化装置所用渣油与蜡油质量分数各50%配成的原料油,在剂油质量比小于8.4时,能够在确保汽油收率的同时控制焦炭产率。     

Synergisms between matrices and ZSM-5 in FCC gasoline non-hydrogenating upgrading catalysts

This article describes a novel non-hydrogenating FCC gasoline upgrading catalyst system consisting of a kaolin/γ-Al₂O₃ binary-matrix and an active component zeolite HZSM-5. Different catalysts made from the different combinations of HZSM-5 with the three matrices (two kaolins and γ-Al₂O₃) or their binary mixtures were prepared and their catalytic performances were assessed in a continuously flowing fixed-bed reactor using FCC gasoline as feedstock. The results showed that compared with the single-matrix based HZSM-5 catalysts, the binary-matrix based HZSM-5 catalysts had much better catalytic performance. The characterization results of the acidity, specific area and pore structure properties of the catalysts revealed that the synergisms between the matrices and HZSM-5 in the acidity and pore distribution of the binary-matrix based catalysts accounted for their improved catalytic performance. Our results demonstrated that the non-hydrogenating catalyst system developed in the present investigation can convert olefins in FCC gasoline into aromatics that have higher research octane number (RON) and thus has potential application for FCC gasoline upgrading because of its excellent olefin reduction ability and RON preservability.     

EU-1分子筛的催化裂化反应性能考察

分别以柴油和重油为原料,在微反活性评定和小型固定流化床装置上对EU-1、β及ZSM-5三种不同的分子筛催化剂的催化裂化反应性能进行了对比评价。结果表明,与基础剂相比,所掺EU-1助剂对产品分布改变不大,汽油辛烷值增加0.13;与等量ZSM-5助剂相比,EU-1助剂表现为液化气增量减少7.83%,总液收增高0.91%,但汽油辛烷值降低1.1;β分子筛对重油组分的裂化能力强于EU-1和ZSM-5,液化气增量介于EU-1和ZSM-5之间,具有一定增产丙烯和提高汽油辛烷值的能力。     

TMP工艺与催化剂的配套性分析

在重油催化裂解多产丙烯（简称TMP）技术中,将两段催化裂解工艺与配套的增产丙烯催化剩结合,以大庆常压渣油为原料可以得到20％的丙烯收率,并能够很好兼顾汽柴油的质量。试验结果表明：以大庆常压渣油为原料,使用配套开发的LCC-300催化剂,干气加焦炭收率。小于15％、丙烯的收率大于20％、汽油的辛烷值RON96、烯烃30％（v）左右。     

多产柴油催化剂CC-20D与助剂CA-100在催化裂化装置上的混合应用

本文介绍了多产柴油催化剂CC-20D与高效助辛并增产液化气助剂CA-100在克拉玛依石化厂重催装置上的混合应用情况。结果表明CC-20D具有增产柴油效果明显。抗污染能力强。产品选择性好等优点;CA-100提高辛烷值和增产液化气能力强。使用CC-20D并配合使用3%的CA-100时,柴油产率提高3.27wt%,液化气提高1.9wt%,总液收提高1.81wt%,汽油RON提高1.7,MON提高0.8,创造了较好的经济效益。