对羟基苯甲酸乙酯合成新法

研究用固体超强酸ＳＯ２－４／ＴｉＯ２代替硫酸作催化剂、３Ａ或４Ａ分子筛作脱水剂合成对羟基苯甲酸乙酯的工艺，讨论了催化酯化的各种影响因素，确定了最佳工艺条件     

分子筛在甲苯硝化中的应用

在硝硫混酸对甲苯进行的一段硝化中，采用分子筛作催化剂，可以明显改变产物中邻硝基甲苯和对硝基甲苯的生成比例，文中分别研究了ＮａＺＳＷ－５型、富ＭｇＯ和Ｆｅ＿２Ｏ＿３的ＨＺＳＭ－５型分子筛对反应的影响，并对结果进行了讨论。     

膨润土负载SO4^2——Fe2O3催化剂上邻苯二甲酸二丁酯的合成

将强酸中心ＳＯ４＾２－－Ｆｅ２Ｏ３引入膨润土表面，制备出具有增强酸性的ＳＯ４＾２－－Ｆｅ２Ｏ３／膨润土固体酸催化剂，并用于苯酐和正丁醇的酯化反应。讨论不同氧化物改性、硫酸浓度、ＰＨ值、酐醇比及焙烧温度等对合成ＤＢＰ反应的影响，并用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂正丁胺滴定法定量表征了催化剂表面的总酸度和酸强度分布。     

沉淀剂的不同对固体超强酸SO^2—4／TiO2—NiO性能的影响

通过对固体超强酸的比表面测定，差热分析及催化酯化性能考察，研究了不同沉淀剂对固体超强酸ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２－ＮｉＯ催化剂在物性和催化性的影响，认为尿素作沉淀剂可增强ＴｉＯ２与ＮｉＯ２之间相互作用，抑制Ｎｉ离子和ＳＯ＾２－４生成盐，氨水作为沉淀剂则不能促使ＴｉＯ２与ＮｉＯ的强相经作用     

L—半胱氨酸希夫碱及其铜,锌配合物的合成及表征

报道了由Ｌ－半胱氨酸与２，４－二羟基苯甲醛合成希夫碱Ｎ－２，４－二羟基苯甲醛－Ｌ－半胱氨酸（简称ＳＣＹＳ），并与过渡金属Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）形成配合物（简称ＳＣＹＳ－Ｃｕ、ＳＣＹＳ－Ｚｎ）。对所合成的化合物进行了组成及结构分析。结果表明，ＳＣＹＳ为ＮＯＳ型三齿配体，配合物为四配位化合物。     

分子筛在甲胺磷异构化反应中的应用

本文对几种类型的沸石分子筛在Ｏ，Ｏ－二在硫代磷酰胺异构化生成Ｏ，Ｓ－－二甲基硫代磷酰胺中应用为助催化剂进行了研究，结果表明：Ａ型沸石分子筛具有较好的助催化作用，比不加助催化剂的情况Ｏ，Ｓ－二甲基硫代磷酰胺含量和收率均提高５％左右。     

SO_4~（2－）／TiO_2－Al_2O_3复合固体超强酸的结构表征

用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＴＧ－ＤＴＡ、ＸＲＤ及ＳＥＭ等分析手段对催化剂ＳＯ４２－／ＴｉＯ２－Ａ１２Ｏ３的结构进行了研究，结果表明：该催化剂为固体超强酸，其表面酸强度与焙烧温度有很好的对应关系；催化剂表面存在ＳＯ４２－；催化剂的热稳定性较好，说明ＳＯ４２－与金属氧化物之间的化学键较为牢固；催化剂经多次使用后主体结构未发生变化，有较长的使用寿命和良好的再生性能；催化剂的表面呈疏松状结构，具有很高的催化活性。     

固体超强酸催化合成对羟基苯甲酸乙酯的研究

以固体超强酸ＳＯ４２－／ＴｉＯ２为催化剂，４Ａ分子筛作脱水剂，合成了对羟基苯甲酸乙酯。应用该方法，酯化反应产率高达８４％，同时对影响产率的诸因素进行了考察，其最佳反应条件为：醇酸摩尔比４∶１，催化剂用量９％，反应时间３ｈ，反应温度１１５～１３５℃。     

固体酸SO_4~（2－）／Fe_2O_3SO_4~（2－）／Fe_2O_3－SiO_2的制备及其对酯化反应的作用

制备了固体ＳＯ＿４／Ｆｅ＿３Ｏ＿３、ＳＯ＿４／Ｆｅ＿２Ｏ＿３－ＳｉＯ＿２，用吸附氨的程序升温脱附确定催化剂的酸中心，并用Ｘ－射线粉末法测定催化剂的晶相，以乙酸与异戊醇的酯化反应考察催化剂的催化活性及选择性，表明的烧温度５００℃时，催化剂的活性最高，反应无醚的副产物生成。在相同的条件下，ＳＯ＿４／Ｆｅ＿２Ｏ＿３－ＳｉＯ＿２的催化活性明显高于ＳＯ＿４／Ｆｅ＿２Ｏ＿３。     

无机氟改性的HZSM—5分子筛催化1,2,4—三甲苯与甲醇烷基化合成…

用不同浓试的ＮＨ４Ｆ对ＨＺＳＭ－５分子筛进行改性制成偏三甲苯－甲醇烷基化反应的催化剂，考察反应时间、改性剂浓度、焙烧温度对其催化性能的影响。结果发现，无机氟改性使ＨＺＳＭ－５分子筛对偏三甲苯－甲醇烷基化合成均四甲苯反应的活性、选择性及催化剂的稳定性都有良好的促进作用，并且改性后的ＨＺＳＭ－５分子筛加入结合剂制成的催化剂仍具有良好的催化性能。采用ＳＥＭ、ＩＲ及ＴＰＤ等方法测试无机氟改性后ＨＺＳＭ－５     

焙烧过程对分子筛理化性能的影响

离子交换和焙烧是改进分子筛催化性能的主要手段。文中研究了焙烧过程中,分子筛氧化钠质量分数、焙烧温度、焙烧时间、初始含水质量分数等参数对Y型分子筛晶胞常数、结晶度、孔结构和孔分布的影响。结果表明,在温度为500—700℃焙烧过程中,分子筛氧化钠质量分数较低、焙烧温度较高和通入水蒸气对晶胞收缩有利,但温度过高会严重影响分子筛结晶度。初始含水质量分数对分子筛的性质没有明显影响。经过焙烧的分子筛,孔结构发生较大变化,这对催化反应是有利的。可以通过改进焙烧过程调节分子筛的孔结构,从而调节其催化性能。     

Zr改性Y分子筛中油型加氢裂化催化剂设计制备

采用等体积浸渍法对Y分子筛进行了Zr修饰改性,系统考察了不同用量Zr对改性Y分子筛的结构、催化剂的理化性质和加氢裂化反应性能的影响规律。通过XRD、NH₃-TPD、H₂-TPR和TEM等方法对改性分子筛和催化剂进行表征分析。结果表明：Zr改性降低了Y分子筛的酸量,随着改性Zr用量的增加,这种变化趋势不断增大。同时,Zr改性有效地削弱了分子筛催化剂中金属活性组分与载体间的作用,提高了W物种在催化剂表面的分散程度。加氢裂化反应结果表明：与Y分子筛催化剂相比,Zr改性Y分子筛催化剂的减压馏分油(VGO)转化率降低,中间馏分油选择性提高约20%,随着改性Zr用量的增加,VGO的转化率不断降低,中间馏分油选择性略有增加。     

改性Y型分子筛吸附脱除油品中碱性氮化物的研究

以4种不同硅铝比的Y型分子筛作为吸附剂,在间歇式反应釜中对含喹啉的十二烷溶液进行静态吸附脱氮实验,考察分子筛的吸附脱氮性能;用不同浓度的草酸对Y分子筛进行改性,并进行吸附脱氮性能考察。结果表明,随着硅铝比的增加,Y型分子筛的总酸量和强酸量减少,弱酸量增加,脱氮率由50.43%降到37.32%;当草酸处理浓度为40%时,改性分子筛具有最高的脱氮率为57.83%。     

粒径可控的小晶粒Y型沸石的合成

采用乳液聚合法制备单分散的聚合物(聚苯乙烯)微球,将Y沸石晶种溶液填充到聚合物微球的间隙中,成功合成粒径和形貌可控的小晶粒Y沸石.采用DLS表征聚合物的粒径,XRD、N2吸附和SEM表征结果表明,合成的样品为纳米到亚微米级Y沸石.主要原因:(1)聚合物之间的间隙可限制晶体的生长;(2)Y沸石晶种溶液的引入可以缩短诱导期...     

Y型分子筛过滤性能考察

为探索通过改变Y型分子筛物料的特性及其聚集状态,达到改进物料自身过滤性能,从而实现提高过滤性能和降低投资的目的,采用水热合成法制备Y型分子筛,考察在Y型分子筛改性生产过程中各因素对物料过滤性能的影响。结果表明,物料温度、泵输送作用力、储罐搅拌和铵盐投料分配比例对Y型分子筛物料的过滤性能有明显影响。通过化学或其他方法,在保证产品质量的前提下,可有效提高Y型分子筛物料的过滤性能。     

Redox properties of (1-(2-pyridylazo)-2-naphthol)copper(II) encapsulated in Y Zeolite

The electroactivity of zeolite-encapsulated redox-active transition metal complexes was explored for copper(II)-PAN (PAN = 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol) complex encaged in the supercages of Y zeolite. Copper(II)-PAN complex and the zeolite boundary were investigated electrochemically by dispersion with a Nafion/water solution on carbon Toray as supporting electrode. Encapsulation was achieved by: (i) ion exchange of copper(II) in NaY zeolite and (ii) coordination of the intrazeolite metal ion with the PAN ligand using an L:copper(II) molar ratio of 2:1. The resulting materials were characterized by cyclic voltammetry in zeolite modified electrodes, surface analysis (XPS, SEM and XRD), spectroscopic methods (EPR and FTIR) and chemical analysis, which indicated that the copper(II)-PAN complex was effectively encapsulated inside the supercages of NaY, without any modification of the morphology and structure of the zeolite. The coordination geometry of Y-encapsulated copper(II)-PAN complex has been obtained with preferentially 1:1 stoichiometry analogous to the model complex, [CuCl(PAN)], by molecular simulations. For the cyclic voltammetry studies, the electrochemical behavior of free complex was compared with copper(II)-PAN complex encapsulated in Y zeolite. The results show evidence for electroactivity restricted to the boundary associated to the copper(II)-PAN complex.     

酸性组分对LCO改质催化剂反应性能的影响

借助XRD,IR,NH3-TPD、N2 物理吸附等分析手段对4种改性Y沸石进行了表征.考察了不同酸性组分对LCO加氢改质催化剂反应性能的影响,结果表明分子筛硅铝比高,晶形完整,水热稳定性好以及较高的酸强度和较高的B酸浓度有利于催化剂维持较高的催化性能.最终确定了一种晶形完整、耐氮能力强及酸性高的改性Y分子筛为LCO改质催化剂的主要酸性组分.     

改性分子筛催化乳酸甲酯的脱水反应

通过生物基路线制备丙烯酸及酯具有潜在的经济效益.同时对化石资源的绿色替代具有重要意义.考察了X.Y.ZSM-5等沸石分子筛经过钾、钙、钻等金属离子交换改性后,在乳酸甲酯脱水制备生物基丙烯酸甲酯过程中的催化性能.试验结果表明K离子改性Y沸石分子筛对产物的选择性高,而ZSM-5类具有较高的转化率,但是选择性低.分析结果说明:Y分子筛催化剂的高选择性与其特有的骨架结构相关.沸石分子筛催化剂需要通过金属离子的交换才能调整到适当的酸碱性实现最佳催化的效果.在上述结论的基础上.以钾离子改性的NaY分子筛为催化剂,对反应温度.反应空适等反应条件进行了优化得到了较高的丙烯酸甲酯得率.     

Hydrocracking of heavy oil using zeolites Y/Al-SBA-15 composites as catalyst supports

A series of Y/Al-SBA-15 composites were prepared by a two-step synthesis procedure in mild acidic medium. The materials were characterized by powder X-ray diffraction (XRD), N₂ sorption isotherms and TEM techniques. Catalytic cracking of cumene and 1,3,5-tri-isopropylbenzene was carried out as the probing reactions on these composites. The XRD results showed that these materials are composites of Al-SBA-15 and Y zeolite. N₂ sorption isotherms and TEM displayed that these composites were abundant in micropores and mesopores. At the same time, the mesopores may communicate with the␣micropores in some domains, which may result in the high catalytic activities of Y/Al-SBA-15 composites for the␣cracking of both small-molecule (cumene) and large-molecule (1,3,5-tri-isopropylbenzene) hydrocarbons. The existence of mesopores may also make the acid sites easily accessible for reactants. Catalysts of W–Ni supported on Y/Al-SBA-15 and modified Y zeolites with mesopores were prepared by impregnation method, and the hydrocracking of heavy oil was performed on these catalysts. The catalyst using zeolite Y/mesoporous Al-SBA-15 composites as support gave higher yield of diesel compared to the catalysts using modified zeolite Y as support. In addition, the higher aromatics potential of heavy naphtha and the significantly lower BMCI (U.S. Bureau of Correlation Index) of tail oil revealed Y/Al-SBA-15 composite catalyst possessed integrated performance in the hydrocracking of heavy oil. These results proved that the combination of Y zeolites and mesoporous Al-SBA-15 plays a great role in improving the performance of catalysts for hydrocracking heavy oils.     

稀土改性Y型分子筛的研究进展

介绍了稀土改性Y型分子筛的研究进展及其作用机理,综述了稀土改性Y型分子筛的常用方法及性能。指出Y型分子筛引入稀土离子,提高了热、水热稳定性和裂化活性;稀土离子在Y型分子筛上的定位情况,可对分子筛酸性、活性和稳定性有着显著的影响;稀土离子的定位分布和稀土离子水合状态和迁移相关,这与其制备方法有关,结合制备方法与表征定位分布研究方法,说明稀土Y分子筛的结构稳定性和酸中心形成机理,提出稀土Y分子筛的结构模型,为稀土改性Y型分子筛的制备工艺提供了理论基础。