手性Salen金属配合物的合成与表征

利用（R,R）-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛反应合成了手性Salen配体,将该配体与过渡金属Mn^3＋,Fe^3＋,Co^2＋,Ni^2＋络合制备了手性Salen金属配合物,并用红外,核磁,元素分析对配合物结构进行表征.     

手性氨基酸拆分研究进展

氨基酸是组成蛋白质的基本单元,在人体及动物生命活动中起着举足轻重的作用.光学纯氨基酸是合成多肽和内酰胺类抗生素等药物的重要中间体,在药物合成、新材料合成、食品添加剂和精细化学品的开发等方面都具有巨大的应用价值.然而,人工合成的氨基酸大多是外消旋体.外消旋氨基酸的两个异构体在多数情况下具有不同的生理作用,有时甚至药性完全相反.对外消旋氨基酸进行拆分是获得手性氨基酸的重要方法.综述了近年来国内外氨基酸拆分的一些研究进展.     

脂肪酶催化拆分环戊烯酮动力学研究

考察了４种不同来源的脂肪酶对环戊烯酮的拆分活性;从中选择ＰｓｅｕｄｏｍｏｍａｓＣｅｐａｃｉａＬｉｐａｓｅ为实验用酶,考察了影响酶拆分反应动力学的几种因素,结果表明酶拆分的最适温度为４０℃,ＰＨ为７．０;反应过程存在严重的底物抑制,反应最终得到质量分数为４６．５％单一旋光纯的（Ｒ－）－环戊烯酮。     

水溶性Cu(Ⅱ)Salen配合物催化对苯二酚氧化的研究

合成了一种水溶性Salen配合物Cu(SalenSO3)Na2·3H2O,采用紫外可见光谱法研究了其作为过氧化氢模拟酶催化过氧化氢氧化对苯二酚的反应,结果表明该配合物具有催化作用;同时,结合反应动力学模型,探讨了反应温度、过氧化氢/催化剂摩尔比、pH值对此催化反应的影响。当温度为37℃、pH值为7.4、过氧化氢/配合物的摩尔比为110时,配合物的催化效果较好。     

新型Salen(CoCl)配合物的合成与表征

利用(R,R) -1,2-环己二胺和5位取代的3-叔丁基水杨醛衍生物(取代基分别为 N-四氢吡咯基,N-六氢吡啶基、N-吗啉基、N,N'-二丁胺基和氯化三苯基膦基)反应合成的手性Salen配体,将其与钴离子络合,制备出了5种新型手性Salen(CoCl)金属配合物.利用红外、紫外、质谱和元素分析对配合物的结构进行了表征.通过对元素分析及谱图数据的分析,证明了金属与配体成功发生了配位,所得产物与目标化合物一致.     

生物酶法拆分手性药物的研究进展

在现有手性药物的制备过程中, 通常使用化学催化、气相或液相色谱分离纯化的方法,而耗能大、花费高、副产物多等是其主要缺点. 近年来,生物酶法拆分手性药物的研究逐渐增多,多类生物酶已被报道具有催化手性拆分的能力,其对不同类底物的应用是目前研究的重点之一.在生物酶法拆分手性药物的过程中,反应溶剂与酰基供体是影响对映选择拆分效率的主要因素;另外,合理应用酶的固定化技术能有效的提高拆分效率,使其具有工业应用的可能. 生物酶法拆分手性药物因具有副产物少、操作简便、环境友好等优点而备受关注,有望补充或替换化学法在手性药物制备中的作用. 随着结构生物学、现代分子生物学的发展与酶法拆分手性药物研究的不断深入,通过对酶分子空间结构与催化机理的分析研究,人工合成具有特定催化功能的酶成为可能,生物酶法拆分手性药物技术的应用有望得到较大的突破.     

钴(Ⅲ)配合物催化磷酸二酯水解的动力学和机理

在300℃时，研究了二水四胺合钴(Ⅲ)配合物催化二(对硝基苯酚)磷酸二酯的水解的动力学和机理，暗示着顺式二水高价金属离子配合物是一个潜在的磷酸二酯水解剪切的催化剂，有望在基因工程中展示出广泛的应用前景。     

多氯联苯在纤维素和直链淀粉衍生物类手性色谱柱上的拆分

由于多氯联苯(Polychlorinated biphenyls)的纯对映体样品非常难得,国内外大多数的研究工作仅局限于外消旋体,而较少对其对映体的环境行为、生物毒性进行研究.采用三种不同的手性色谱柱对21种手性多氯联苯在不同流动相体系进行了拆分.最终有17种手性多氯联苯达到基线或部分分离,在纯正己烷流动相体系的拆分效果最佳.直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)固定相具有很强的手性识别能力,Lux 3u Amylose-2柱可以作为Lux 3u Cellulose-1柱手性拆分的很好补充.当手性多氯联苯分子只含一个4号位氯代或同时含有5,5,号位氯代时,三种手性色谱柱较难对其分离完全.该方法分离速度快,可以作为纯对映体样品的制备方法.     

手性氨基酸对映体的拆分

综述了近年来各种dl-氨基酸拆分方法的最新研究进展和应用现状及发展趋势 重点介绍了酶法拆分和膜分离法拆分,并对现有的各种拆分方法的优缺点做了简要评价     

嵌入式仲胺化MCM-41负载手性环己二胺Salen MnⅢ配合物用于不对称环氧化反应的研究

通过共聚法合成了嵌入式仲胺官能化的MCM-41,利用接枝法制备出介孔分子筛MCM-41负载的手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用FT-IR、DRUV-Vis、XRD、N2吸附、ICP等手段对其进行了表征.以其为催化剂,次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,分别用于苯乙烯、1,2-二氢化萘、顺--甲基苯乙烯以及-甲基苯乙烯等非官能团化烯烃的不对称环氧化反应.当以间氯过氧苯甲酸为氧化剂时,催化剂显示较高的转化率、环氧化物选择性和对映体过量值,但与相应的均相催化剂比,负载后催化剂活性和对应选择性都有所降低.同时对催化剂的循环使用性能进行了考察,发现络合物在催化反应过程中分解是催化剂失活的主要原因.     

芦丁和槲皮素及其金属配合物的FTIR研究

以天然植物槐米为原料水热法提取芦丁,芦丁酸解制取槲皮素,利用傅立叶变换红外光谱对芦丁和槲皮素的结构进行分析;合成了芦丁-铜(Ⅱ),芦丁-Fe(Ⅱ),芦丁0Fe(Ⅲ),槲皮素-Cu(Ⅱ),槲皮素-Fe(Ⅱ)配合物,利用红外光谱分析其结构,研究芦丁及槲皮素与金属离子的相互作用,解释芦丁和槲皮素的药理.结果表明:C环4位的羰基容易与金属离子配位,B环上3′和4′位置的羟基的氧原子电子云密度大,可以与金属离子配位,形成金属配合物.芦丁和槲皮素在人体中与铜、铁离子络合,降低体内游离金属离子的水平,抑制了脂质过氧化反应,有效降低了疾病和衰老的发生.     

二氯二β二酮金属配合物的热稳定性

首次用ＤＴＡ－ＴＧ和ＤＴＧ－ＴＧ技术研究了以β二酮作为配体的６种过渡金属配合物的主热分争机理。其热稳定顺序为：Ｔｉ（ｂｚｂｚ）２Ｃｌ２〉Ｃｌ２〉Ｓｎ（ｂｚａｃ）２〉Ｚｒ（ｂｚａｃ）２Ｃｌ〉Ｔｉ（ａｃａｃ）２Ｃｌ２〉Ｔｉ（ｂｚａｃ）２Ｃｌ２〉Ｔｉ（ｅｔａｃ）２Ｃｌ２。     

几种过渡金属配合物产生活性氧的能力

利用ＴＢＡ法检测了过渡金属配合物［Ｃｕ（Ⅱ）ＭｅＨ（Ｍｅ）２（ｅｎ）２］＾２＋、［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２］２＋、［Ｆｅ（ＥＤＴＡ）］＾２－、［Ｎｉ（Ⅱ）ＭｅＨ（Ｍｅ）２（ｅｎ）２］＾２＋在Ｈ２Ｏ２存在下产生活氧的能力,结果表明前三种配合物产生活性氧能力较强,后一种较弱。     

几种过渡金属配合物产生活性氧的能力

利用TBA法检测了过渡金属配合物[Cu(Ⅱ)MeH(Me)2(en)2]2+、[Cu(phen)2]2+、[Fe(EDTA)]2-、[Ni(Ⅱ)MeH(Me)2(en)2]2+在H2O2存在下产生活性氧的能力,结果表明前三种配合物产生活性氧能力较强,后一种较弱.     

过渡金属钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应

催化氢化CO2生成甲酸是固定二氧化碳生成Cl有机物的重要反应之一,其中过渡金属二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应引起了人们的极大兴趣．对含手臂胺配体、三甲基膦配体和Tp[tris（pyrazolyl）borate]配体的二价钌配合物催化氧化CO2生成甲酸的机理分别进行了讨论．     

过渡金属钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应

催化氢化CO2生成甲酸是固定二氧化碳生成C1有机物的重要反应之一,其中过渡金属二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应引起了人们的极大兴趣.对含手臂胺配体、三甲基膦配体和Tp[tris(pyrazolyl)borate]体的二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的机理分别进行了讨论.     

TCNQ自由基金属配合物的结构及分子磁性

由于分子磁性材料具有密度小、易裁剪和易复合等特点,其在信息存储、光磁开关和医疗诊断等方面具有潜在重要的应用价值,受到了广泛的关注,TCNQ金属配合物作为分子磁性材料的重要组成部分受到了化学工作者的青睐。TCNQ金属配合物的合成结构及性能研究取得了丰硕的成果。课题组近年来在该领域开展了一些工作,对该领域的研究工作有一些体会。综述了TCNQ过渡金属和稀土配合物的结构和性能方面的研究进展。     

金属有机骨架配合物MOF-5的合成及其储氢研究

金属有机骨架配合物是催化、分离、储存气体的理想材料,尤其在储存气体方面更是得到人们的广泛认可.MOF-5具有较高的比表面积、均一的孔道结构,较大的孔容积,并表现出良好的储氢性能.在P-C-T装置上研究了MOF-5储氢性能,发现这种材料在77 K的储氢量达到质量分数1.91%,低于文献[2]报道的储氢值.研究证明,溶剂分子对孔道的堵塞是影响MOF-5储氢容量的关键因素.选择适当的活化条件脱除溶剂分子,是提高氢吸附容量的关键.     

硼氢化钠水解制氢金属催化剂的研究进展

硼氢化钠水解制氢过程安全、方便,是一种新型制氢技术,已成为当前制氢研究的热点之一。该技术的关键是高效催化剂的制备。金属催化剂因其高的催化活性和低的活化能,在硼氢化钠水解制氢中得到广泛研究。主要介绍了金属催化剂催化硼氢化钠水解制氢的原理,综述了金属催化剂的发展现状,提出了该过程存在的问题与对策。最后对金属催化剂的发展趋势进行了展望。