钼镍磷溶液的制备和表征

 以三氧化钼、碱式碳酸镍、磷酸为原料,制备了Mo-Ni-P-O溶液。在Mo-Ni-P-O溶液的制备过程中发现存在1个可配区间和2个难配区间,考察了可配比关系及可配区间内溶液的性质,并初步探讨了各区间的形成原因以及可配区间内不同物料配比的Mo-Ni-P-O溶液形成速率。在Mo-Ni-P-O浸渍液中添加一定量的柠檬酸,采用共浸渍法制备了Mo-Ni-P-O/γ-Al2O3催化剂,考察了催化剂组成对其噻吩的加氢脱硫性能的影响。结果表明,当催化剂中Mo、Ni 、P 含量分别为1.67、0.65、0.32mmol/(g Cat)时, 为24%、NiO含量为4.8%、P含量为1%时,Mo-Ni-P-O/γ-Al2O3催化剂表现出较好的噻吩加氢脱硫活性。     

硅、磷复合助剂对MoNiP/Al2O3催化剂性质的影响

采用两种不同方式加入硅、磷复合助剂,即SiO2在干胶粉的制备过程中加入和P2O5在载体的制备过程中引入（方式 ①）、SiO2和P2O5都在载体的制备过程中引入（方式 ②）,制备了含硅、磷复合助剂的MoNiP/Al2O3催化剂,对其进行了BET、H2-程序升温还原（H2-TPR）、拉曼光谱、X射线光电子能谱（XPS）等表征,研究了复合助剂加入方式和加入量对催化剂孔性质、活性金属配位结构、还原性质以及金属与载体之间相互作用的影响。同时,以含有一定量噻吩、哌啶和萘的液体石蜡为原料,采用微型反应器对催化剂的加氢活性进行评价。结果表明：在相同复合助剂加入量的条件下,以方式 ② 加入复合助剂制备的MoNiP/Al2O3催化剂的加氢脱硫活性高于以方式 ① 加入复合助剂时制备的催化剂,但催化剂的加氢脱氮活性却相反。当复合助剂中SiO2/P2O5质量比为2.5时,催化剂的加氢活性最好,催化剂中八面体配位的钼物种所占比例最高,H2-TPR还原峰的耗氢量最大,活性金属钼与氧化铝的相互作用最弱。     

苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯催化剂的研究

分别采用沉淀法、改良沉淀法和溶胶-凝胶法制备了纳米CeO2粉体,并于不同温度下焙烧得到了用于非均相催化一步合成碳酸二苯酯（DPC）所需的载体,采用沉淀法负载活性组分Pd得到固相催化剂。用XRD及SEM对催化剂进行了表征,结果表明,3种方法制备的CeO2纳米粒子均呈球形,采用不同方法合成的粒子均属于立方晶系,其中溶胶-凝胶法制得的载体及催化剂的粒径分布较好,活性组分的分散度高,当焙烧温度为500℃时其效果较好,DPC收率可达4．6％。     

钛酸异丙酯催化酯交换合成甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

以甲基丙烯酸甲酯和 N,N-二甲基乙醇胺为原料、吩噻嗪为阻聚剂、钛酸异丙酯为催化剂,通过酯交换法催化合成了甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEA)。考察了催化剂种类、催化剂用量(m(钛酸异丙酯):m(甲基丙烯酸甲酯))、原料配比(n(甲基丙烯酸甲酯):n(N,N-二甲基乙醇胺))和反应时间对合成反应的影响。由单因素实验得到优化的合成条件:m(钛酸异丙酯):m(甲基丙烯酸甲酯)=0.025、n(甲基丙烯酸甲酯):n(N,N-二甲基乙醇胺)=2.5、反应时间5 h、反应温度90～110℃。在此条件下,DMAEA 的选择性可达98.28%、收率可达97 99%。     

Ni/ZrO_2催化乙醇水蒸气重整制氢

采用化学沉淀法制备了平均粒径分别为58.6nm和11.7nm的ZrO2载体,并采用湿法浸渍负载Ni,制备了负载量(质量分数)为15%的Ni/ZrO2催化剂,分别记为NZ-1和NZ-2催化剂。透射电子显微镜及X射线衍射表征结果显示,NZ-1催化剂的载体与活性组分颗粒间存在一定的团聚现象;而NZ-2催化剂的载体与活性组分颗粒间相互分散情况很好,且颗粒粒径处于同一水平,呈现出新型纳米构筑多功能催化剂的形态。程序升温还原及X射线衍射表征结果显示,两种催化剂的活性组分与载体间都存在一定的相互作用,且这种相互作用随载体粒径的减小而显著增强。在液态空速45h-1、常压、923K的条件下,两种催化剂都可高效催化乙醇水蒸气重整制氢,乙醇转化率为100%。NZ-2催化剂具有更好的催化稳定性,表明这种纳米构筑催化剂在乙醇水蒸气重整制氢中具有良好的应用开发前景。     

焦化蜡油加氢精制催化剂的研制

 开发了一种能适应劣质焦化蜡油（CGO）的加氢精制催化剂。该催化剂具有孔体积和比表面积大、酸性适宜、活性组分分散性好等特点。在小型加氢精制装置上对该催化剂的评价结果表明,该催化剂的原料适应性强,可以适用于较劣质的焦化蜡油,显示了较好的催化活性,1 500 h稳定性试验结果表明,该催化剂具有好的活性稳定性。     

Co-Mo/Al_2O_3加氢催化剂的制备及工业应用

讨论了浸渍溶液pH以及在浸渍溶液中添加助剂等对Co -Mo加氢催化剂物化性质的影响 ,调整浸渍溶液 pH可以改变催化剂孔结构 ,在浸渍溶液中添加助剂可以改善活性金属在加氢催化剂表面的分布。开发出一种Co -Mo溶液的制备技术 ,由该技术制备的渣油加氢处理催化剂已在工业装置上投入使用 ,取得良好的经济效益。     

萃取反应法合成甲基丙烯酸甲酯

研究了萃取反应法合成甲基丙烯酸甲酯 ( MMA)。通过对其萃取剂的选择 ,MMA,(甲基丙烯酸 ) MAA在两相分配情况以及萃取反应合成 MMA的实验研究 ,结果表明二甲苯可以作为萃取反应合成 MMA的萃取剂 ,而且效果良好     

中低馏分油加氢精制催化剂研究进展

论述了中低馏分油加氢精制催化剂的活性组分、载体、制备、活化、再生及工艺操作条件,指出了催化剂的发展方向,提出了一种性能优良的加氢精制催化剂应具备的特征。     

一种新型微晶蜡加氢精制催化剂的研制

针对微晶蜡原料相对分子质量大、稠环芳烃含量高、加氢精制难度大的特点,通过优化催化剂载体的制备方法和活性金属的负载方式,开发了一种能适应较高空速的微晶蜡加氢催化剂。该催化剂具有孔体积和孔径大、表面酸性适宜、活性组分分散性好等特点。在小型加氢装置上对催化剂进行评价,结果表明,在较高空速下,该催化剂的微晶蜡加氢活性高于国内同类催化剂,且活性稳定性好。     

裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展

介绍了裂解汽油一段选择加氢催化剂的工业应用现状及发展趋势,综述了新型裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展。通过对传统贵金属催化剂与非贵金属催化剂的分析和比较,提出在贵金属价格上涨和裂解原料劣化的形势下,Ni系催化剂是未来裂解汽油一段加氢催化剂的重点发展方向。而Ni系催化剂的研究重点是制备和选择比表面积适中、酸性低、孔体积大、孔分布合理的载体,选择合适的Ni盐前体及浸渍方法,添加第二种金属助剂以及开展硫化和再生方法的研究。     

一种裂解汽油一段加氢钯基催化剂的制备及性能评价

以堆密度为(0.50±0.02)g/mL的氧化铝作载体,钯为活性组分,采用化学浸渍法制备出一种裂解汽油一段加氢钯基催化剂,并以模型化合物为原料,在10 mL等温床评价装置上对所制备催化剂的性能进行了评价。结果表明,最佳的载体热活化温度为850℃,所制备的催化剂与工业常用裂解汽油一段加氢催化剂LY-9801 D相比,在其他条件相同的情况下,平均活性提高53%,平均选择性提高23%;在其他制备条件相同的情况下,与不添加络合剂的催化剂相比,添加高级醇作络合剂后,催化剂的稳定性由5.87%改善至0.83%。     

PY分子筛为载体催化剂的加氢精制性能

在Y型分子筛的合成过程中引入P元素,制备了含P的Y型分子筛 PY。并将 PY 分子筛为核心,使 TiO₂-SiO₂氧化物原位生长在 PY 分子筛的外表面,制备了加氢精制催化剂载体,然后以 Ni、W 为活性金属组分,采用等体积溶液浸渍法制备了用于焦化蜡油(CGO)加氢处理的催化剂,采用 XRD、³¹P MAS NMR、BET、IR 等方法表征了载体及催化剂的物理化学性质,并考察了P的引入对催化剂加氢精制催化活性的影响。结果表明,P的加入没有破坏Y型分子筛的晶体结构,PY 分子筛具有较好的晶型;其中,部分P原子进入了Y型分子筛的骨架结构中,另外一部分P原子以无定型状态存在于分子筛表面,从而使分子筛的强B酸与总酸数量降低。以 PY 分子筛为载体组分制备的催化剂与其他含P催化剂及不含P催化剂相比,具有较大的孔容、孔径以及合理的B酸与L酸比例,在保证焦化蜡油大分子扩散速率的同时,有利于增加催化剂加氢性能和裂化性能的协同作用,使催化剂对焦化蜡油的加氢精制催化活性得到明显改善。     

配体化合物对催化剂性能的影响

以氧化铝为载体,采用饱和浸渍法制备含有不同配体化合物的加氢催化剂,采用程序升温还原方法(TPR),X射线光电能谱(XPS)、高分辨率透射电镜(HRTEM)等分析手段考察配体化合物对催化剂性能的影响。结果表明:催化剂中添加配体化合物,能够削弱活性组分与载体间的相互作用力,增加活性前驱体八面体钼聚合物含量;改善活性组分在载体表面的分散度;增加高活性Ni-Mo-SⅡ类活性位的数目。评价结果表明,添加配体化合物能够显著提高催化剂活性组分的有效利用率,与不含助剂的催化剂相比,当催化剂中含有赖氨酸时其相对脱硫活性为118%,相对脱氮活性为123%。     

催化剂载体对天然气催化氧化制合成气反应的影响

采用浸渍法制备催化剂，应用固定床流动反应，进行了程序升温还原（ＴＰＲ）和ＸＲＤ分析等实验，考察了单载型镍系催化剂活性组份负载量和载体对催化反应活性和物化性质的影响。结果表明，过量的镍担载量对反应是不利的，在α－Ａｌ２Ｏ３载体上以９％的担载量较好；３种不同的载体上以Ａｌ２Ｏ３担载镍催化剂活性最好，在８００℃反应时可获得８８．９％的天然气转化率和９３．４％的ＣＯ选择性。在实验温度范围内（７００～９００℃），反应温度越高，催化活性和选择性越好。催化剂随着载体的不同，其中活性组份的分散度不同，与载体的相互作用及还原特性均有较大差别。     

MoP/TiO2-ZrO2加氢脱硫催化剂的研制

采用改进的溶胶-凝胶法制备了TiO2-ZrO2复合载体，并用共浸渍法制备负载型MoP/ TiO2-ZrO2催化剂，通过原位还原技术对催化剂进行还原处理后，在连续固定床反应器上进行活性评价。结果表明，TiO2-ZrO2复合载体比TiO2-Al2O3复合载体的活性提高11.0个百分点；TiO2和ZrO2的摩尔比以及Mo负载量对催化剂的活性有很大的影响，当n(Ti)/n(Zr)为2，Mo负载量为20%时，MoP/ TiO2-ZrO2催化剂的加氢脱硫效果最好，脱硫率可达99 .34%。     

乙酰丙酮钙催化剂催化合成甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

以CaCl2和乙酰丙酮为原料,在碱性条件下合成了乙酰丙酮钙催化剂;通过元素分析、红外光谱和1H核磁共振表征确证了所制得的乙酰丙酮钙催化剂的结构。并将乙酰丙酮钙催化剂用于催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)与二甲氨基乙醇(DMAE)进行酯交换反应合成甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMA),研究了乙酰丙酮钙催化剂用量、原料配比、反应时间对酯交换反应的影响。实验结果表明,与传统的均相催化剂相比,乙酰丙酮钙催化剂对酯交换反应的催化活性和选择性高,当乙酰丙酮钙用量为DMAE质量的1.2%、n(MMA)∶n(DMAE)=2.5、反应时间6h、反应温度98~110℃时,DMAE转化率为98.5%,DMA收率为96.7%。乙酰丙酮钙催化剂重复使用4次后,DMA选择性下降了17.1%。     

改性丝光沸石上甲醇胺化的研究——酸性对反应性能的影响

用ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｐｙ－ＩＲ和催化剂表面吸附产物的程序升温脱附方法，研究了丝光沸石经阳离子和水蒸气改性前后的酸性对甲醇胺化反应性能的影响。结果表明：对于改性丝光沸石催化剂，强酸中心对甲胺产物产生强吸附，对反应贡献不大；该催化剂对一、二甲胺的吸附能力高于三甲胺；当沸石改性使强酸中心减少、酸性减弱时，有利于一、二甲胺脱附，从而降低相继反应产物三甲胺的生成，提高目的产物一、二甲胺的选择性。一定条件下，也提高了反应活性。因而，一定强度的酸中心对于该类催化剂的甲醇胺化反应活性和选择性是重要的。     

A STUDY ON THE EFFECT OF PREPARATION PARAMETERS ON THE CATALYTIC PERFORMANCE AND ACTIVE COMPONENTS OF A NEW TYPE HYDRODESULFURIZATION CATALYST

The effects of the impregnating conditions on the contents of the active components of a new type hydrodesulfurization (HDS) catalyst have been studied by ICP technique in this paper. Meanwhile, the effects of the activation temperature, the activation time and the calcining temperature on the catalytic properties of the CoMo/(TiO₂ + Al₂O₃) catalyst have also been studied. The results show that at the given hygroscopicity of the support, the contents of the Co and the Mo, both of which are the active components of the catalyst, change linearly with the changes of the concentrations of the solvents in the impregnant. When the catalyst is impregnated at 40°C for 2 h, the contents of the active components reach the maximum values. The calcining temperature sharply affects the dispersed state of the active components on the surface of the support. When calcined at 500°C for 2 h, this HDS catalyst obtains the best catalytic activity. Even when the catalyst has been calcined at 600°C for 3 h, its activity is still good, which indicates that the heat resistance of this new type catalyst is satisfactory.     

Au/ZrO_2催化剂在CO氧化反应中的性能

采用水溶液沉淀和沉积-沉淀法分别制备了ZrO2载体及相应的Au/ZrO2催化剂,通过CO氧化反应考察了载体的制备条件、催化剂的焙烧温度和预处理温度对催化剂活性的影响;通过X射线衍射、氢程序升温还原(H2-TPR)、X射线光电子能谱(XPS)表征,分析了影响催化剂活性的原因。实验结果表明,载体的制备条件影响催化剂的活性,加入分散剂和微波处理均能提高催化剂的活性;催化剂的预处理条件影响催化剂的性能,催化剂的最佳焙烧温度为250℃,最佳活化温度为100℃。XPS和H2-TPR测试结果表明,Auδ+(0<δ<3,可能是Au+)是催化剂的活性组分。