环戊酮法合成白兰酮香料

以本公司生产装置副产的环戊酮为原料,研究白兰酮香料的合成,包括酮醛缩合、脱水异构、麦克尔加成、脱羧和产品精制。得到的产品白兰酮香料具有类似白兰及茉莉花香的清香香气,可在化妆品香精中应用,总收率达30％以上。     

丁烯气相氧化合成丁酮

一、前言丁酮(又名甲乙酮)是重要的有机溶剂,用途较广,可作硝酸纤维素、乙烯基树脂、丙烯酸树脂、酚醛树脂及其他合成树脂、印刷油墨、涂料、润滑油脱腊的溶剂等,也是某些合成药物的原料。目前,丁酮主要由丁烯作原料制得,已工业化的方法有:     

阻燃剂赛克三硅酸二氯丙酯的合成

以SiCl4、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(赛克)和环氧氯丙烷为原料合成了有机硅酸酯阻燃剂三[2-三(二氯丙氧基)硅酰氧基乙基]异氰尿酸酯(简称赛克三硅酸二氯丙酯)。考察了溶剂种类、反应温度和反应物配比对合成反应的影响,得到了最佳的反应条件,并采用FTIR、1H NMR、TG-DTA分析及极限氧指数等技术表征了产物的结构和性能。最佳的反应条件为:n(SiCl4)∶n(环氧氯丙烷)∶n(赛克)=3∶9.8∶1,SiCl4先与环氧氯丙烷在50℃下反应2 h,再与赛克在90℃下反应9 h,最后与环氧氯丙烷于90℃下反应6 h。在此条件下,赛克三硅酸二氯丙酯的收率为93.7%。性能测试结果表明,该产物阻燃效能高,与聚氯乙烯的相容性好,适合用作聚氯乙烯等材料的阻燃剂。     

两步法合成棕榈酸甲酯

以棕榈酸和甲醇为原料,通过酰氯化、醇解两步反应,合成了棕榈酸甲酯。通过单因素安检,得到的较佳工艺条件是:反应温度68℃;酰氯化反应时间2h;醇解反应时间0.5h;反应物料配比为n(棕榈酸)∶n(氯化亚砜)∶n(甲醇)=1∶1.2∶1.2。在此条件下,棕榈酸酯化率达到94%以上。     

阻燃剂赛克三硅酸二氯异丙酯的合成及应用研究

以三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(赛克,THEIC)、四氯化硅与1,3-二氯-2-丙醇为原料,合成了有机硅酸酯阻燃剂赛克三硅酸二氯异丙酯。探讨了溶剂、反应温度与物质的量比等对产物收率的影响。优化的工艺条件是:n(四氯化硅)∶n(赛克)∶n(1,3-二氯-2-丙醇)=3∶1∶9.6,反应过程中1,3-二氯-2-丙醇分为两次加入,四氯化硅先与1,3-二氯-2-丙醇在45℃反应2h,再加入赛克保温90℃反应11h,滴入剩余1,3-二氯-2-丙醇于90℃反应9h,再加入三聚氰胺,搅拌保温1h,收率为93.2%。通过FT-IR,1 H NMR,差热分析及极限氧指数等表征产了物的结构及性能,产物阻燃效能高,适合用作聚氯乙烯等材料的阻燃剂。     

合成3-甲基-2-丁酮的研究

研究了合成3-甲基-2-丁酮的轻镧系-活性氧化铝催化剂及其合成工艺,进行了载体的筛选、活性组分的筛选、焙烧实验,优化了催化剂实验条件和催化剂使用条件.结果表明轻镧系-活性氧化铝催化剂的初活性为乙酸转化率97.0%99.7%,MIPK的选择性(乙酸计)38.0%～41.3%,(异丁酸计)＞66%;较优的操作条件为温度440～470℃、液体空速1.6～2.0 h-1、异丁酸/乙酸/水(原料摩尔比)=1/1.5/1.4.     

苄叉二氯的合成

介绍了以甲苯、液氯为原料，合成苄叉二氯的实验过程与结果，并确定了最佳工艺条件，为改进苯甲醛的生产工艺条件提供了依据。     

质子酸改性高岭土催化合成缩醛(酮)

以质子酸改性高岭土为催化剂催化环己酮与乙二醇缩合反应合成缩酮。考察了反应时间、原料配比、催化剂用量等因素对缩合反应的影响,得到了适宜的反应条件:催化剂用量(以1mol环己酮计)为0.75g,n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.5,反应时间70min。在此条件下,环己酮的转化率为99.9%,产物环己酮乙二醇缩酮的选择性为100.0%。在优化的反应条件下,研究了不同的醛(酮)与乙二醇的缩合反应。实验结果表明,质子酸改性高岭土对醛(酮)与乙二醇的缩合反应具有良好的催化性能,醛(酮)的转化率在91.6%以上,对应产物的选择性在98.2%以上。     

大环甲酮和不饱和大环内酯合成的新方法

日本仓田武夫等开发了用W-碘烷基乙烯基甲酮和W-碘烷基二乙烯基甲酮，在氰化硼红钠的存在下，用100W高压水银灯光照射，合成饱和大环甲酮和大环内酯的新方法。以前，即使合成8～10环的中环甲酮也有困难，但用该方法合成8～14环甲酮收率都很理想。同时还说明用过去的方法不能合成10～13环的不饱和大环内酯，若用新的合成方法也可以合成。此外，合成的不饱和大环内酯中部分是双键结构，10～12环的化合物观键结构部分是顺式的；而13～16环的化合物则是顺式和反式的混合物。大环甲酮和不饱和大环内酯合成的新方法@张济宇$吉化江南炼油厂…     

催化加氢法合成2,2’-二氯亚肼苯

以甲苯为溶剂,w(Pd)=0.8%的 Pd/C 为催化剂,NQON 为助剂,在碱性条件下,对邻氯硝基苯选择性加氢还原制备2,2′-二氯亚肼苯(DHB)进行了研究。较佳的反应条件为:w(NaOH)=20%,反应温度65℃,十二烷基苯磺酸钠用量0.4 g,0.8%Pd/C 用量1.2 g,助剂用量0.08 g,产物质量分数大于95%。     

顺式环氧琥珀酸氢钠的合成

以Na2WO4.2H2O为催化剂,在体积分数为75%的乙醇中用H2O2氧化马来酸,进行了顺式环氧琥珀酸氢钠合成的实验。采用单因素和正交实验的方法考察了反应时间、反应温度、催化剂用量和反应液pH等因素对顺式环氧琥珀酸氢钠收率的影响。实验结果表明,各因素对产物收率影响的显著性顺序:反应时间>反应温度>反应液pH>催化剂用量。最佳的合成条件:马来酸11.610g,H2O2(体积分数30%)15mL,催化剂用量0.495g,反应温度65℃,反应时间3h,反应液pH为3.5。在此条件下,顺式环氧琥珀酸氢钠的收率最高可达97.8%。     

两步法合成四种芳基苄基酮

以氯化苄和对位取代的苯甲醛为起始原料,首先通过格氏法合成了4个芳基苄基甲醇先行体,进一步经硅胶负载氯铬酸吡啶(PCC)氧化合成了4个相应的芳基苄基酮。目标产物总分离产率均在70%以上。通过IR、1 H NMR、13 C NMR对所有8个合成化合物的分子结构进行了分析表征。分别对格氏反应法制备芳基苄基甲醇和氯铬酸吡啶盐催化氧化法合成芳基苄基酮的反应机理作了初步探讨。以苯基苄基甲醇以及苯基苄基酮的合成为例,讨论了各种因素对反应的影响。     

微波法合成含二茂铁基查尔酮

实验以微波法合成一种含二茂铁基查尔酮。讨论了催化剂、反应物料摩尔比、反应时间、微波辐射功率等对产率的影响。实验结果表明,微波法合成二茂铁基查尔酮的最佳条件为:催化剂为KF/Al_2O_3,n(乙酰基二茂铁):n(苯甲醛)=1:1.2,反应时间为4 min,微波辐射功率为140 W。微波法合成二茂铁基查尔酮的产率达86.7%。目标产物结构经IR,~1H NMR进行了验证。     

硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

报道了硅钨酸掺杂聚苯胺 (H4SiW12 O40 /PAn)催化剂的制备 ,并用此催化剂使丁酮和1 ,2 -丙二醇反应合成了丁酮 1 ,2 -丙二醇缩酮 ;探讨了硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性 ,较系统地研究了原料摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。在 1 ,2 -丙二醇与丁酮的摩尔比为 1 6∶1 ,催化剂用量为反应物料总质量的 1 0 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间1 0h的优化条件下 ,丁酮 1 ,2 -丙二醇缩酮的收率可达 80 0 %。     

硅钨杂多酸催化合成丁酮1，2-丙二醇缩酮

以硅钨杂多酸作催化剂,丁酮和1,2-丙二醇为原料合成丁酮1,2-丙二醇缩酮,采用正交试验筛选出了硅钨酸H4SiW12O40催化合成缩酮的最佳反应条件：丁酮200mmol,n（丁酮）：n（1,2-丙二醇）1：1．4,催化剂用量占反应物总质量的0．5％,反应时间1．5h,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达81．2％。     

二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

以二氧化钛负载磷钨钼杂多酸H3PW6Mo6O40／TiO2为催化剂,丁酮和1,2-丙二醇为原料,合成了丁酮1,2-丙二醇缩酮。探讨了H3PW6Mo6o40／TiO2对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了酮醇摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对产物收率的影响。实验结果表明,H3PW6Mo6O40／TiO2是合成丁酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂。在n（丁酮）：n（1,2-丙二醇）=1：1．7,催化剂用量为反应物料总质量的0．8％,环己烷为带水剂,反应时间1．5h的优化条件下,丁酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达73．5％。     

酮苯装置丁酮回收系统设备腐蚀分析

介绍了酮苯装置丁酮回收系统设备的腐蚀情况,对造成设备严重腐蚀的原因及机理进行了分析,提出并实施了相应的防腐蚀对策。实践证明,采取防蚀措施之后装置运行正常,没有发生腐蚀现象。     

一锅法合成螺环二醇

采用一锅法对螺环二醇的合成进行了研究。较佳反应条件为：第一步反应中,甲醛、异丁醛、三乙胺的用量分别是2．9,2．7,0．07mol,反应时间6h,反应温度70℃;第二步反应中,季戊四醇和盐酸的用量分别是1．0mol和0．06mol,反应时间10h,反应温度60℃。在此条件下,螺环二醇的总收率为93．6％,含量大于99．0％。探讨了该合成过程的反应机理。采用IR和^1H NMR对产物结构进行了表征。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成丁酮乙二醇缩酮

以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂，通过丁酮和乙二醇反应合成了丁酮乙二醇缩酮，探讨了TiSiW12O40/TiO2对缩酮反应的催化活性，并研究了酮醇摩尔比，催化剂用量，反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：TiSiW12O40/TiO2是俣成丁酮乙二醇缩酮的良好催化剂，在n(酮）：n(醇）为1：2.0，催化剂用量为反应物料总质量的0.5%，环己烷为带水剂，反应时间2.0h的优化条件下，丁酮乙二醇缩酮的收率可达66.1%。