S Zorb反应吸附脱硫反应过程的热力学分析

S Zorb技术可以将FCC汽油的硫含量降至小于10μg/g,但在反应吸附脱硫过程中,由于反应体系中引入了H2,在反应器中不仅发生了硫化物的脱硫反应,还会发生不饱和烃的加氢饱和反应、加氢异构化反应和烯烃与H2S生成硫醇的反应。本文采用基团贡献法Benson法分析了这些反应的热力学性质,计算了这些反应的反应焓变?rHm、反应吉布斯自由能?rGm和反应平衡常数K及平衡转化率。计算结果表明,本文所列举的7个典型反应都是放热反应,且有芳烃加氢放热＞噻吩化合物脱硫放热＞烯烃加氢放热＞烯烃与H2S生成硫醇放热＞烯烃加氢异构放热;在S Zorb反应吸附过程中,体系中H2S含量较少,因此噻吩脱硫后不会继续生成硫醇。     

裂解汽油一段加氢用Ni/Al_2O_3催化剂CS_2中毒研究

采用固定床反应器研究了Ni/Al2O3上CS2对裂解汽油原料油中主要化合物芳烃、单烯烃和共轭烯烃加氢活性的影响,其对加氢抑制的顺序为:芳烃单烯烃共轭烯烃。XRD、XPS和IR表征分析表明,Ni/Al2O3催化剂失活的可能原因是CS2吸附在活性相表面,部分CS2碳硫键断裂发生氢解反应产生H2S和CH4,H2S与镍活性中心作用形成镍硫化合物。原料油中部分CS2吸附在催化剂表面,催化剂对共轭烯烃加氢也失去活性。     

FCC汽油馏分在Ni/Al_2O_3催化剂上加氢脱硫醇的研究

以改性氧化铝为载体,采用等体积浸渍法制备Ni/改性Al_2O_3催化剂。以FCC选择加氢脱硫后的重汽油馏分加正庚硫醇为原料,在100 m L固定床加氢评价装置上对所制备催化剂进行加氢脱硫改质活性评价。结果表明,加氢脱硫后重FCC汽油馏分在加氢脱硫醇过程中除脱硫醇和脱硫反应外,还存在烯烃加氢饱和反应、烯烃环化脱氢反应以及烯烃的异构化反应等,这些反应与工艺条件密切相关,并影响加氢生成油的辛烷值和改质效果。对所研制的重汽油馏分加氢脱硫醇改质催化剂适宜的工艺参数为:压力2. 0 MPa、反应温度340～360℃、反应氢油体积比200～250∶1、体积空速3. 5～4. 5 h-1。     

紫外光引发合成正十二烷基硫醇

介绍了以1-十二烯与硫化氢为原料,紫外光引发自由基加成合成正十二烷基硫醇。考察了不同反应温度、反应压力、引发剂与1-十二烯摩尔配率、单位体积十二烯对应的硫化氢通气速率、通硫化氢时间等因素对反应的影响。确定了最佳的工艺条件:反应温度10℃,反应压力1.1MPa,n(引发剂)∶n(1-十二烯)=0.048∶1,单位体积十二烯对应的硫化氢通气速率为900h-1,通硫化氢时间为45min。正十二烷基硫醇收率可达64.9%,精制后正十二烷基硫醇产品纯度达到98.5%。     

叔十二硫醇制备方法

本文介绍了叔十二硫醇合成方法,主要介绍具有工业化前景的以十二烯、H2S为原料,分别以传统Friedel-Crafts催化剂、沸石分子筛、离子交换树脂、固体超强酸等为催化剂合成叔十二硫醇的方法.比较了各种催化剂的优缺点,指出以固体酸为催化剂,固定床多相催化反应是合成叔十二硫醇最适宜的方法.     

TiO2光催化消除H2S的研究

在TiO2上进行了气相H2S光催化氧化消除的研究．氧对H2S的光催化氧化消除过程是不可缺少的，对含量为560mg／m^3的H2S，,当加入的氧气与原料气中H2S的分子比为42：1，空速为28000h^-1时，去除率达到97％．在HiS光催化氧化消除过程中，单质硫的产生可使TiO2失活，经光照再生单质硫转化为SO4^2-后，TiO2活性恢复，而且SO4^2-的生成对催化剂的中毒有抑制作用．     

HTS-1催化H2O2氧化1-烯烃断键

工业上,采用过氧化氢(HPPO)法生产环氧丙烷过程中,往往会出现甲醛与甲醇缩合生成的微量二甲氧基甲烷(DMM),这是生产高品质环氧丙烷必须抑制的一个组分,因此,探索烯烃C=C键氧化裂解反应中的催化行为是生产技术发展的迫切需要。本文以1-己烯为探针,研究了新型钛硅分子筛(HTS-1)催化H2O2氧化烯烃的反应,探索了溶剂、添加剂等因素对烯烃转化率和氧化产物分布的影响。结果表明,除了环氧化产物外,在该体系中还通过双键氧化裂解产生醛。乙酸乙酯为溶剂有利于醛的生成,而添加剂Na2HPO4·12H2O(A)和Na H2PO4(B)对醛的生成有明显的抑制作用。     

十二醇取代制正十二碳硫醇

本文介绍了以十二醇与H2S为原料,在催化剂作用下,固定床多相催化取代反应一步合成正十二碳硫醇。考察了反应温度、反应压力、进料空速等因素对反应的影响。最佳的制备条件下,十二醇转化率可达81.6%,选择性为90.4%。产物经减压精馏,并利用凝固点的差异,结晶分离十二醇和正十二碳硫醇,正十二碳硫醇的精制总收率85%以上,纯度达到98.5%。     

Pd／Al2O3催化剂上裂解C5馏分选择性加氢反应研究

研究了负载在Al2O3载体上的贵金属钯（Pd）基催化剂在裂解C5馏分中选择性加氢反应中的性能。结果表明,Pd／Al2O3催化剂上可进行选择性加氢的反应条件区域为压力0．5～1．0MPa、体积空速2—4h^-1、氢油体积比100：1～300：1和反应温度为55—65℃,在此反应条件下,炔烃能被完全加氢去除,同时二烯烃发生部分转化,转化产物主要为单烯烃,其中二烯烃转化的产物主要是热力学相对稳定的单烯烃;在选定的反应条件中,随温度升高、压力增加、氢油比增加,炔烃、二烯烃转化率提高;而随液时空速增加,二烯烃转化率有所下降;在各反应条件中,温度和压力对催化剂加氢性能影响较为显著;制备的Pd／Al2O3催化剂对于炔烃和二烯烃具有好的选择性加氢能力,可能原因一方面是由于反应条件选择较缓和,另一方面是原料中硫的存在。     

CO2介质中离子液体催化苯与1-十二烯烃连续式反应

为了解决离子液体催化苯与长链烯烃连续式反应中离子液体相与反应液相互溶性差的问题,在[Bmim]Br-AlCl3催化苯与1-十二烯烃连续式反应中引入了CO2作为反应介质,并考察了CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br-AlCl3四元物系的相平衡和CO2压力、温度、空时和苯烯比对烷基化反应的影响。结果表明,在30-60℃,7．90-8．10MPa的条件下,反应物在离子液体相与反应液相浓度分布均一,有利于提高烯烃的转化率。提高苯烯比对改善单取代烷基苯产率的作用明显。在60℃,8．10MPa和空时为2min的条件下,苯烯物质的量之比为2时,单取代十二烷基苯产率最高为59．2％,苯烯物质的量之比为12时,单取代烷基苯的产率为85．9％。     

含硫原油加工对加氢裂化装置的影响及对策探讨

通过对加工俄罗斯蜡油的分析,阐述了加工含硫蜡油后给加氢裂化装置操作带来的影响、硫化氢的腐蚀、对产品质量的影响,以及采取的相关措施,并摸索出加工含硫蜡油的应对办法。     

高温下工业NiW/Al2O3催化剂上萘的加氢饱和反应

在中压固定床中,高温条件下研究了工业NiW/Al2O3催化剂上硫化氢气氛中反应温度、反应压力和空速对萘加氢饱和反应过程的影响。实验结果表明,在液时空速为10—30 h-1,氢油体积比为800,高反应温度区320—380℃的实验条件下,萘加氢主要生成四氢萘和十氢萘,而进一步加氢裂化产物较少;提高反应温度,萘转化率和四氢萘的收率下降,加氢裂化产物略有升高,表明高温不利于芳环的加氢饱和;提高加氢反应压力,萘的转化率和四氢萘的芳环加氢程度提高;综合反应结果,提出了高温条件下萘加氢的简化可逆连串反应途径。     

加氢裂化装置掺炼催化重柴油可行性分析

A公司1.2万t/a加氢裂化装置自首次开车以来平稳安全运行至今。为提高经济效益、合理利用石油资源,在加氢裂化装置原料中掺炼催化重柴油。针对掺炼催化裂化重柴油对加氢裂化装置的影响深入分析,对反应系统的调整、产品质量及产品分布进行了分析,对系统压降影响和混入高干点原料的问题提出了解决措施及建议。     

高剪切条件下不同因素对汽油脱臭效果影响的研究

在高剪切分散乳化机的作用下,对影响FCC汽油液-液脱臭的4个主要因素进行正交试验并进行了极差分析和方差分析,结果表明4个因素对脱臭效果影响的显著性为碱浓度〉剂油比〉催化剂浓度〉搅拌速度。由于高剪切分散乳化机良好的混合效果,碱浓度即使降至1wt％后,仍然可以达到较好的脱臭效果;而且当H2S浓度不大于20μg·g^-1。时,采用该方法脱臭后的油样,其铜片腐蚀实验合格,因此该工艺可以大大减少碱液的消耗,降低对环境的污染。当剂碱中混有苯酚时,博士试验合格时的硫醇含量较高,分析其原因可能由于苯酚对硫醇的抽提作用或是在氧化过程中,苯酚被氧化成过氧化物从而对博士试验结果产生影响。     

中压和高压加氢裂化工艺技术的选用

以不同类型原料油在中压和高压条件下进行加氢裂化的结果表明,在中压或高压下加工石蜡基原料油时,可以得到质量相近的各类产品;在加工其它类型原料时,高压加氢裂化产品均优于中压加氢裂化,但高压加氢裂化装置的建设投资和操作费用明显高于中压加氢裂化的30%,故应根据具体条件选用高压加氢裂化技术还是中压加氢裂化技术.     

低温费托合成蜡油加氢裂化精制技术的研究进展

低温费托合成技术因具有产品质量性好、反应耗能低、生产能力大且催化剂种类广泛等优点在煤化工领域备受关注,低温费托合成的蜡油产品可通过加氢裂化精制获取高品质清洁油品,具有巨大的应用价值。本文首先阐述了费托合成的产物特性,分析了加氢裂化过程的反应特点、双功能催化剂的碳正离子反应机理及蜡油主要反应历程。在此基础上,着重综述了蜡油加氢裂化双功能催化剂的研究进展,讨论了活性金属组分、载体以及助剂对加氢裂化过程的影响,分析表明活性金属的负载量、载体的酸量和孔道结构对催化性能有极大影响,合理优化和平衡加氢金属活性位和裂解酸性位是确保蜡油加氢裂化催化剂活性的关键。更为重要的是,基于分子筛载体的择形效应,实现载体多级孔结构和活性位的理性集成无疑会促进蜡油加氢产物的合理分布。     

油井管硫化氢腐蚀研究进展

油井管的防腐蚀工作是油田事业发展的关键,正确认识管道腐蚀产生的原因对油田的发展至关重要。导致油井管腐蚀的因素有很多,其中含硫化氢介质流动引起的腐蚀和应力集中等问题会加速管柱壁厚减薄,降低管柱强度。概述了在硫化氢环境下油井管腐蚀的影响因素,讨论了硫化氢分压、介质温度、介质流速等因素对硫化氢腐蚀的影响。     

NiMo/HY催化剂上四氢萘加氢裂化反应网络与热力学平衡分析

采用固定床反应器对四氢萘在NiMo/HY工业催化剂上的加氢裂化反应过程进行了研究,考察了反应温度对产物分布的影响,提出了四氢萘加氢裂化反应网络。该网络包含加氢、异构、脱氢、开环、脱烷基等12个反应,通过热力学计算,得到了这些反应的平衡常数,并据此求得各类产物的平衡收率及其随温度、压力和氢气/四氢萘（摩尔比）的变化规律。由热力学平衡分析得到的产物收率随反应条件的变化规律与实验结果较为吻合,表明本文构建的反应网络可以较好地描述NiMo/HY催化剂上的四氢萘加氢裂化反应体系。     

沉淀剂对NiW/TiO2-ASA催化剂加氢裂化性能的影响

无定形硅铝的织构性质和酸性质对其加氢裂化性能有很大影响。本文以氨水、碳酸铵、氢氧化钠/尿素、氢氧化钠为沉淀剂,制备了4种含钛无定形硅铝(TiO₂-ASA),并以其为载体负载Ni-W加氢组分,制备了NiW/TiO₂-ASA加氢裂化催化剂,以十氢萘为模型化合物,考察NiW/TiO₂-ASA催化剂的加氢裂化性能,通过X射线衍射(XRD)、氮气吸附-脱附、氨气程序升温脱附(NH₃-TPD)、吸附吡啶原位红外(Py-IR)、扫描电镜(SEM)对TiO₂-ASA和NiW/TiO₂-ASA催化剂进行了表征。结果表明,沉淀剂对TiO₂-ASA的比表面积和孔容影响非常大,以碳酸铵为沉淀剂时,TiO₂-ASA具有高比表面积、窄孔分布的特点,沉淀剂为氢氧化钠时,则可制备出大孔容、宽孔分布的TiO₂-ASA。十氢萘的加氢裂化反应结果表明,以碳酸铵为沉淀剂制备的NiW/TiO₂-ASA催化剂,织...     

An exploratory study of the addition reactions of ethyleneglycol, 2-chloroethanol and 1,3-dichloro-2-propanol to 1-dodecene

sec-Dodecyl ethers of ethyleneglycol, 2-chloroethanol, and 1,3-dichloro-2-propanol have been prepared by reacting 1-dodecene with the corresponding substituted alcohol in the presence of BF₃ as a catalyst. The addition of ethyleneglycol to 1-dodecene proceeds best in the presence of a reaction solvent (e.g., nitromethane), which suppresses side reactions. The resulting ethers consist almost exclusively of the mono-sec-dodecyl derivatives. The maximum yield was about 50 mol% on dodecene intake and 75%m on converted ethyleneglycol. The addition of 2-chloroethanol and 1,3-dichloro-2-propanol to dodecene can easily be conducted without a reaction solvent; yields are 77 and 67 mol% respectively on 1-dodecene intake. A reaction scheme for the addition of ethyleneglycol to 1-dodecene is proposed.