烯烃聚合反应茂金属催化剂的进展

对茂金属催化剂烯烃聚合技术的进展进行了综述，阐述了采用茂金属催化剂制备各种优质聚烯烃材料的结构及性能。     

茂金属催化剂的助催化剂研究进展

介绍了茂金属催化剂的各种助催化剂,重点阐述了甲基铝氧烷（ＭＡＯ）的合成和结构,硼类化合物的聚合机理和烯烃聚合性能。     

茂金属催化剂及其烯烃聚合物研究进展

综述了近年来茂金属催化剂的发展，介绍了茂金属催化剂的主要特征，并对茂金属烯烃聚合物的加工和应用情况进行了阐述。     

限制几何构型茂金属/硼化物催化1-癸烯齐聚及其产物表征

用限制几何构型的茂金属催化体系2-Me4Cp-4,6-tBu2-PhOTiCl2/Al(iBu)3/Ph3C+B(C6F5)4-对1-癸烯的齐聚进行了研究。探讨了Al与Ti摩尔比和反应温度对聚合反应的影响。用GC和13CNMR表征了聚合物组成和结构。结果表明,聚合物主要是二聚物、三聚物、四聚物、五聚物。该齐聚物具有高黏度指数(VI=238)、低凝点(≤-62℃)的性质,是理想的润滑油基础油组分。     

茂金属烯烃聚合催化剂——Ⅴ.茂金属催化剂多相化研究

介绍了茂金属化合物及其他单活性中心催化剂负载于SiO_2、MgCl_2、沸石、高分子材料等多种不同的载体上合成载体催化剂的研究,以及茂金属催化剂用于烯烃聚合反应的特征。     

茂金属催化剂及其应用进展

本文介绍了以ＩＶ族过渡金属钛、锆、铪为基础的茂金属催化剂的组成、结构、特点、分类及反应机理和助催化剂的发展，综述了茂金属催化剂在聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和环烯烃共聚物中的开发、应用及进展，提出了发展我国茂金属催化剂的建议。     

非均相茂金属催化剂载体的研究进展

文章介绍了茂金属催化剂载体的研究新进展,着重介绍了无机载体和有机载体用于茂金属催化剂负载化的研究现状。分别陈述了无机和有机载体的一些常见载体类型,例如硅胶载体和聚苯乙烯载体;并对比了无机载体和有机载体的颗粒形态,强度,表面基团等物理化学性质的差异。研究表明,载体材料本身结构及其物理化学性质对聚合活性,聚合物形态和堆积密度有着直接的作用。进一步探索载体的结构性能与聚合动力学的关系,将对对进一步提高聚合活性,改善聚合物颗粒形态具有深远的意义。     

载体化茂类金属催化剂用于烯烃聚合

载体化是茂类金属催化剂发展的一个新的方向。本文概述了载体化茂类金属催化剂用于烯烃聚合的现状，并对其组份，形式，机理进行了简要归纳介绍。     

茂金属催化剂及烯烃齐聚物研究进展

21世纪是全新的科学技术时代,茂金属聚合物是化学工业中新型树脂产品,其产品开发进展很快。本文综述了近些年茂金属催化剂的发展状况,系统的介绍了茂金属催化剂的主要特征和优势,并对茂金属烯烃聚合物的加工和应用情况进行了阐述。     

茂金属烯烃聚合催化剂Ⅲ.乙烯聚合茂金属催化剂结构和配体对聚合反应的影响

介绍了茂金属催化剂的研究进展及茂金属催化剂在乙烯,丙烯和苯乙烯等聚合反应中的应用。     

钛氧杂环茂金属催化乙烯丙烯共聚合研究

通过模试装置研究了自制的钛氧杂环限定几何构型茂金属催化乙烯丙烯共聚合的试验条件。初步探讨了聚合温度、压力、铝比对聚合活性的影响,并对三异丁基铝的使用进行了有益的尝试。实验结果表明,聚合活性随着温度、压力、铝比及三异丁基铝加入量的升高而增加;自制茂金属催化乙烯丙烯共聚合活性高达3.79 t胶/(mol钛.h)。     

两性离子催化剂的研究进展

两性离子催化剂按照配体的结构特征和金属元素种类可分为两性离子茂金属配合物、非茂前过渡以及后过渡金属两性离子配合物三大类。两性离子茂金属配合物根据阴离子在配体上所连接区域的不同又可以分为Girdle型、Bridge型和Ring型三种。本文对各类两性离子配合物的合成方法、结构特征和催化反应活性进行了归纳总结,发现两性离子催化剂对催化烯烃聚合表现出较好的活性,而非茂的两性离子配合物不仅是良好的烯烃聚合催化剂,还可以催化多种类型的小分子反应。作为一种新型高效的单组份活性催化剂,目前,有关两性离子催化剂的应用研究还有很多未知的领域有待开发,尤其是在小分子的活化、催化领域。     

高熔点聚α-烯烃的合成

利用过渡金属催化剂,包括负载型Ziegler-Natta催化剂和均相茂金属催化剂,进行了系列α-烯烃的聚合,所得聚α-烯烃的熔点基本都高于200℃,个别样品高于300℃。单体结构强烈影响单体聚合转化率,在所选单体中,以烯丙基环己烷(ACH)转化率最高,3-甲基-1-丁烯(3M1B)转化率最低。同时进行了个别单体的共聚,所得聚合物熔点低于均聚物。     

烯烃聚合用茂金属催化剂负载化机理的研究进展

从无机载体、有机高聚物载体和有机无机杂化高聚物载体催化剂三方面综述了近年来烯烃聚合用茂金属催化剂负载化的研究进展。与多活性中心催化剂相比,茂金属催化剂具有活性高,用其所制聚合物的相对分子质量分布窄等特点,茂金属催化剂负载化克服了用均相催化剂制备的聚合物形貌不可控的缺点,并可降低助催化剂用量。目前无机载体是工业生产中最常用的载体类型,但用高聚物载体负载所具有的不需要复杂预处理、茂金属催化剂易被官能化及产物中载体成分不影响最终催化剂性能等优点,也逐渐受到关注。     

聚烯烃弹性体技术进展

聚烯烃弹性体为一类新型乙烯与高级α-烯烃共聚物,由于应用茂金属催化技术且分子结构中引入大量高级α-烯烃共聚单体并保留一定聚乙烯结晶相而兼备可塑性和弹性,具有良好的机械性能、加工性能和热性能。聚烯烃弹性体主要生产商有Exxon公司、Dow化学公司、Mitsui公司和LG公司,均采用溶液法聚合工艺及茂金属催化技术,其中,以Dow化学公司的Insite聚合工艺与CGC茂金属催化技术为代表,限定几何构型（CGC）催化剂为桥联单茂结构催化剂,其自身结构变化对催化性能影响较大,改变桥基团、Cp环上的烷基取代基和配位基团均可得到不同结构和性能的催化剂。Exxon公司采用Exxpol茂金属催化剂开发Exact塑性体［密度(0.860~0.915) g·cm^-3］,包括乙烯-辛烯共聚物、乙烯-己烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物;采用同种催化技术,溶液法生产丙烯基弹性体,商品名为Vitamaxx。2003年,日本Mitsui公司-三井弹性体新加坡公司100 kt·a-1的乙丙橡胶弹性体装置投产,装置采用茂金属催化技术和独有的溶液法聚合工艺,商品名为Tafmer［密度(0.862~0.905) g·cm^-3］。韩国LG公司将独特的茂金属催化剂与溶液法聚合工艺相结合,生产聚烯烃弹性体［密度(0.865~0.903) g·cm^-3］,商品名为LUCENE。我国目前没有聚烯烃弹性体生产企业,开展过一些高共聚性能茂金属催化剂的研发,应用于聚烯烃弹性体技术开发。     

Polymerization of ethylene: Some aspects of metallocene catalyst stabilization under homogeneous and heterogeneous reaction conditions

The development of metallocene‐based catalysts is an important advance on the study of polyolefinic materials. However, due to the rather different conditions that are established in actual applications, only around 3% of these polymers are obtained from metallocene technology. In view of this, novel strategies must be developed to produce metallocene‐based catalysts that are more thermally stable, which is a fundamental requirement to establish metallocene technologies. Homogeneous and heterogeneous polymerizations of ethylene were compared, using the Ph₂C(Cp)(Flu)ZrCl₂/MAO system. Homogeneous polymerizations were more active than the corresponding supported reactions. At low ethylene pressure, the addition of 1‐hexene increases the activity under homogeneous conditions. Nevertheless, this is not observed on the respective supported systems. At higher pressure conditions, all polymerizations attained higher yields. However, when the reaction temperature increases the activity significantly decreases under homogeneous conditions. Furthermore, when the polymerization was performed under heterogeneous conditions the deactivation was lower. The homogeneous and supported catalytic systems show different characteristics and, in all attempted reactions, immobilization of the molecular catalyst reduces the activity. However, the deactivation ratio was lower when the polymerization was performed under heterogeneous conditions. This means that immobilization of Ph₂C(Cp)(Flu)ZrCl₂ on silica can improve the thermal stability of the catalytic species. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

茂金属催化烯烃聚合工艺的研究进展

介绍了茂金属催化剂的主要特点及在烯烃聚合催化技术中所具有的显著优势,以及近年研究取得的一些进展。详细叙述了采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)的性能及应用。这些茂金属聚合物与传统催化剂合成的聚合物相比,具有更优良的特性和更广阔的应用领域。     

无机载体负载茂金属催化剂研究进展

介绍了近年来SiO_2、MgCl_2、分子筛和黏土等无机载体负载茂金属催化剂的研究进展,评述了几种无机载体茂金属催化剂的特点、负载方式以及负载化对催化烯烃聚合性能的影响。     

茂金属烯烃聚合催化剂Ⅱ.丙烯茂金属催化剂结构对称性和立体选择性的关系

介绍了茂金属催化剂的研究进展及茂金属催化剂在乙烯、丙烯和苯乙烯等聚合反应中的应用。