D2EHPA对高浓度盐酸介质中钛的萃取

研究了D2EHPA对盐酸介质中钛的萃取和反萃性能。研究结果表明:萃取液中钛以TiOCl2.2D2EHPA的形式存在。钛萃取率随无机相中氯离子浓度和有机相中萃取剂浓度的增加而增加。D2EHPA对钛的饱和承载量为8.98 g/100 g D2EHPA。红外光谱研究进一步表明了Ti-D2EHPA螯合物的性质。在0.5～12 mol/dm3的盐酸介质中,D2EHPA对钛的萃取率随盐酸介质浓度的增加而增加,而对铁、铝、钙、镁无萃取性能。以7%H2O2+3 mol/dm3H2SO4为反萃剂,有机相中的钛可实现一次完全反萃。     

硫酸介质中D2EHPA萃取In~(3+)与Fe~(3+)的动力学

采用恒界面池法研究了从硫酸介质中萃取In3+和Fe3+的动力学,考察了搅拌速度、界面面积、温度、萃取剂浓度、氢离子活度及硫酸根浓度对In3+,Fe3+萃取速率的影响.结果表明,在温度25℃、搅拌转速70～240 r/min条件下,In3+以三价离子形式被萃取,萃取活化能为17.54 k J/mol,萃取过程为扩散控制;Fe3+以Fe SO4+形式被萃取,萃取活化能为52.87 k J/mol,萃取过程为界面化学反应控制.增加D2EHPA浓度可增大正向反应动力,提高萃取速率.萃取过程为阳离子交换,氢离子活度增加会导致萃取速率降低,硫酸根与金属离子的络合效应会降低萃取速率.通过动力学研究得到In3+萃取的正向速率方程为-d CIn3+/dt=10-0.378[In3+](aq)[H+](aq)-0.376[H2A2](org)0.158,Fe3+萃取的正向速率方程为-d CFe3+/dt=10-2.413[Fe3+](aq)[H+](aq)-1.526[H2A2](org)0.600.     

用P507从硫酸体系中萃取分离镓与铁锌离子

采用P507萃取剂对硫酸体系中的Ga3+与Fe2+, Zn2+进行萃取分离,考察了料液酸度、萃取剂浓度、时间、温度对萃取的影响,绘制萃取等温线;通过比较负载有机相中3种离子用不同浓度HCl和H2SO4反萃的效果及规律,提出用HCl洗脱Fe2+和Zn2+后,再用H2SO4反萃Ga3+的分离方案,并绘制反萃等温线. 结果表明,以40%(j) P507+磺化煤油为有机相,在相比O/A=1:1、温度25℃、时间20 min条件下,经过4级逆流萃取,Ga3+萃取率可达98.48%,同时19.56%的Fe2+和38.42%的Zn2+共萃进入有机相. 负载有机相用6 mol/L HCl洗涤3次可完全洗脱Fe2+和Zn2+而不损失Ga3+,除Fe2+和Zn2+后的负载有机相用100 g/L H2SO4按O/A=4:1、25℃、10 min,经过4级逆流反萃,Ga3+反萃率达97.64%.     

乳化萃取法脱除Mg2+制备工业级磷酸二氢钠的研究

本文以高效的二(2-乙基己基磷酸)(D2EHPA)为萃取剂,采用乳化萃取技术来提取NaH2PO4溶液中的Mg2+杂质,通过考察萃取剂浓度,水相溶液pH值,相比(水相:有机相),乳化速度等对萃取Mg2+萃取率的影响,求得适宜工艺条件:D2EHPA体积分数:75%,相比(A/O):2∶1,起始NaH2PO4溶液pH值为4,搅拌速度:3000r.min-1;实验结果表明,在适宜工艺条件下,经过三级萃取,可制取工业级NaH2PO4。     

D2EHPA萃取回收Cr(Ⅲ)的研究

以回收废水中Cr(Ⅲ)为目的,选择2-乙基己基磷酸(D2EHPA)为萃取剂,煤油为稀释剂,进行了萃取回收Cr(Ⅲ)的实验研究.考察了皂化剂种类、溶液pH值、助溶剂种类、萃取剂浓度等因素对于萃取平衡影响以及三种无机酸、两种有机酸对于负载Cr(Ⅲ)的D2EHPA反萃效果的影响.结果表明,pH值是影响D2EHPA/煤油萃取Cr(Ⅲ)的重要因素, 在pH＜2时,D2EHPA几乎不萃取Cr(Ⅲ),通过萃取剂的皂化,提高水相pH值,可以实现D2EHPA萃取Cr(Ⅲ).随平衡水相pH值的升高,D2EHPA显示出良好的萃取效果.NaOH溶液作为皂化剂比氨水的分相效果好.加入助溶剂后萃取效率提高,其中10%～20%正辛醇是适宜的助溶剂选择.D2EHPA/正辛醇/煤油萃取Cr(Ⅲ)后立即用无机酸或有机酸反萃,其中硫酸、盐酸或草酸的反萃率能够达到90%以上.     

硫酸体系中N235萃取铼的热力学研究

以萃取剂N235,稀释剂正庚烷,研究萃取铼的热力学。在N235+(NH4)ReO4+n-C7H16+H2SO4+H2O体系中,温度278.15—298.15 K和离子强度0.1—2.0 mol/kg范围内,以(NH4)2SO4为支持电解质,在H2SO4体系中测定了萃取平衡水相中ReO4-质量摩尔浓度和pH值。计算了萃取反应的标准平衡常数K,并得到经验公式,同时计算了萃取反应的其他热力学量,指出熵和焓都是该萃取过程的推动力。     

酸性有机磷萃取剂对镓的萃取研究

水相初始pH值=2. 0时,0. 3 mol/L的酸性有机磷萃取剂基本可以实现对盐酸溶液中镓的完全萃取,且萃取能力遵循萃取剂的酸度顺序:D2EHPA(99. 2%) PC88A(98. 3%) Cyanex 272(76. 9%)。随着水相初始pH值升高,越来越多的镓被萃取到有机相,且由于氢离子的释放导致较高的平衡pH值。通过FT-IR分析了D2EHPA的P=O及P-O的吸收峰明显大于PC88A、Cyanex 272。另外,3mol/L的盐酸溶液作为反萃剂对D2EHPA、PC88A、Cyanex 272的负载有机相进行反萃时,镓的反萃率达到最高,分别为81. 7%、85. 5%、93. 5%。最后,利用斜率分析法推导出三种酸性含磷萃取剂的萃取机理方程式:Ga(OH)_(2,org)~++(HA)_(2,org)=Ga(OH)_2A·(HA)_(org)+H_(aq)~+。     

二（2-乙基己基）磷酸/磷酸三丁酯复合萃取剂协萃对氨基苯甲酸

为强化两性官能团化合物的萃取分离性能,以对氨基苯甲酸（PABA）为被分离溶质,二（2-乙基己基）磷酸（D2EHPA）/磷酸三丁酯（TBP）/正庚烷的混合物为萃取剂进行了萃取平衡特性的研究,考察了溶液的pH值、D2EHPA浓度、TBP浓度对于萃取平衡的影响,建立了复合萃取剂协同萃取PABA的萃取平衡分配系数的表达式.结果表明,D2EHPA/TBP/正庚烷复合萃取剂萃取PABA具有明显的协萃效应,协萃机理为D2EHPA及TBP分别与PABA的Lewis碱性官能团（—NH2）和Lewis酸性官能团（—COOH）缔合形成亲油性更强的萃合物,且D2EHPA与TBP的浓度差异越小,协萃效应越明显.根据萃取平衡分配系数表达式拟合求取了表观萃取平衡常数,复合萃取剂的值远大于D2EHPA、TBP单独作为萃取剂的值,进一步证明了本文提出的协萃机理.     

二（2-乙基己基）膦酸萃取Cr(Ⅲ)的陈化特性

近年来,关于溶剂萃取法回收Cr(Ⅲ)的文献报道较多,而对其反萃行为的研究则较少。酸性磷氧类萃取剂负载Cr(Ⅲ)后易发生缩合反应,形成难以被反萃的稳定缩合物,萃取剂难以再生,即发生“陈化”现象。本文使用10% D2EHPA/10%正辛醇/磺化煤油为萃取剂,0.6 mol·L^-1 H₂SO₄为反萃剂,以反萃为手段研究了陈化现象的机理。考察了Cr(Ⅲ)浓度和实验温度对陈化速率的影响,进而提出了缩合反应的机理和数学模型,并据此拟合了反应动力学参数,计算了反应活化能。结果显示,陈化反应速率随温度的升高而加快,反应级数为1.57,反应速率常数约（2.49×10^-3）～（4.06×10^-2）,反应活化能（43.0 kJ·mol^-1）较低,在常温下极易自发反应。采用拟合参数对陈化过程进行模拟,提出若以30 min内的陈化率控制在3%以下为目标,工业操作温度应控制在23 ℃以下。     

ELM法提取磷酸中La3+的相界面反应-传质机理研究

在以(D2EHPA+TOPO)/ROSO3H/液体石蜡/煤油为膜相,HCl为内相,磷酸中La3+为外相的乳化液膜(ELM)体系中研究了不同相比A/O、膜相D2EHPA(H2A2)、TOPO、ROSO3H浓度、料液相H3PO4、H2PO4和H+浓度和内相HCl浓度对总分配比DT的影响。实验结果表明:随A/O的增加,DT显著下降;随膜相H2A2、TOPO、ROSO3H浓度的增加,DT先增加后基本不变;但料液相H3PO4和H+浓度的增加使DT降低,DT随H2PO4浓度增加而升高;DT随內相HCl浓度的增加而升高。通过斜率法对ELM各组分H2A2、TOPO、ROSO3H、H2PO4、H3PO4、H+的logc-logDT的线性拟合直线的斜率确定了其参与的摩尔数,得到了该ELM体系的相界面反应-传质机理,并计算出萃取、反萃反应平衡常数k1、k2分别为107.7237、104.8025。     

从电镀污泥浸出液中选择性萃取铜的研究

采用M5640-磺化煤油作为萃取剂,H2SO4为反萃剂,对电镀污泥浸出液中的铜进行选择性萃取实验,确定了萃取铜及反萃的最佳工艺参数。结果表明,实验采用二级萃取,萃取剂浓度为5％,VO/VA=1：1,混合时间为2min时,铜的萃取率可达到9996以上,另外采用已优化的反萃工艺参数,铜的反萃率可达99％以上。同时,萃取剂对Ni、Zn的共萃率较低,表明M5640-磺化煤油体系对电镀污泥液中铜的萃取选择能力较高,可以达到与溶液中Ni、Zn有较好的分离效果。     

以D2EHPA-TOPO为载体的乳化液膜体系萃取磷酸中La（Ⅲ）的工艺及传质机理研究

通过以二（2-乙基己基）磷酸酯／氧化三辛基膦（D2EHPA／TOPO）为流动载体,磺化聚丁二烯（LYF）为表面活性剂,液体石蜡为膜增溶剂,煤油为稀释剂,盐酸为内水相的W／O型乳液,与含La（Ⅲ）的磷酸的外水相进行萃取的过程,制备了W／O／W的双重乳化液膜体系,用单因素法考察了载体浓度,表面活性剂浓度,内相酸度,水乳比等对液膜提取率的影响,确定了最佳工艺条件,迁移率达94．21％以上。并以单浓度递变斜率法研究了载体浓度,表面活性剂浓度,磷酸浓度,H2PO4^-浓度,水相平衡H^＋浓度对分配比的影响,推导出了该乳化液膜的传质机理所经历的步骤。传质机理中包括萃取-反萃表达式,和协萃物组成La（H2PO4）L2（HL）2·（H3PO4）·2TOPO。     

草酸强化三价铁离子的反萃性能

二(2-乙基己基)磷酸(P204)常作为溶液净化除铁的萃取剂，P204-磺化煤油体系中Fe³⁺与有机相形成络合能力较强的萃合物，使得Fe³⁺反萃比较困难，需采用较高浓度的酸作为反萃剂，但高浓度的酸会破坏有机分子的结构，影响萃取剂循环利用。针对P204-磺化煤油负铁有机相反萃困难的问题，提出利用草酸为反萃剂对负载1g/L铁的P204-磺化煤油有机相的反萃行为进行研究，考察了反萃转速、草酸浓度、反萃温度、反萃时间和相比对Fe³⁺反萃率的影响。结果表明：以反萃转速200r/min，草酸0.4mol/L，反萃时间10min，反萃温度40℃，反萃相比1∶1，采用二级逆流萃取方式，铁的反萃率可以达到99%以上；Fe³⁺反萃过程是吸热反应，其反应的焓变为81.58kJ/mol，反萃过程符合准一级反应动力学方程，对应活化能为49.5kJ/mol。进一步研究了反萃后P204-磺化煤油有机相对Fe³⁺的萃取性能。结果表明：经5次草酸反萃后的P204-磺化煤油有机相萃铁性能几乎不变，对比于高浓度的酸反萃，草酸反萃简化了反萃流程，降低了萃取剂的消耗。     

Selective and Synergistic Extraction of Nickel from Simulated Cr-Ni Electroplating Bath Solutions using LIX 63 and D2EHPA as Carriers

The main goal of the present study is to explain synergistic extraction of nickel from simulated Cr-Ni electroplating bath solutions (SEBS) using 5,8-diethyl-7-hydroxydodecane-6-one oxime (LIX 63) and di-(2-ethylhexyl) phosphoric acid (D2EHPA) as extractants by emulsion liquid membrane (ELM) technique. The importance of membrane composition and aqueous phase properties on nickel extraction percentage has been highlighted for the selective extraction of nickel. Some important parameters like acid concentration, stripping solution type and concentration, mixing speed, extractant concentrations, phase ratio, and surfactant concentration was studied to improve the extraction and stripping efficiencies. Higher than > 99% of nickel was recovered at optimum conditions within 6 min. The higher separation factors (β_Ni/Cr) were obtained as 580. As a result, the nickel extraction kinetic with D2EHPA has been defined as faster than LIX63. So, the kinetic transport of nickel mainly depends on LIX63 than D2EHPA. According to these results, D2EHPA behaves as a synergistic extractant in the present extraction mechanism.     

甲基异丁基酮净化湿法磷酸的研究

湿法磷酸含有较多杂质,通过净化可拓宽其用途。以甲基异丁基酮为溶剂,采用溶剂萃取法净化湿法磷酸。研究了相比、萃取时间、搅拌转速、反萃剂加入量对五氧化二磷分配系数、氟离子和硫酸根选择性的影响。实验结果表明：相比对五氧化二磷分配系数影响明显,但对硫酸根的选择性影响不明显;萃取时间、搅拌转速对五氧化二磷分配系数影响并不明显;甲基异丁基酮对氟离子和硫酸根均有良好的选择性。相比（有机相与水相的体积比）为4∶1、萃取时间为10 min、搅拌转速为200 r/min、反萃剂加入量为萃取后萃取剂体积的15%,净化效果较佳。     

采用N235从含Mo,Mn酸浸液中萃取回收Mo

基于软锰矿的强氧化性和辉钼矿的还原性及资源的综合利用,开发出软锰矿与辉钼矿共同焙烧新工艺,焙砂的处理及Mo, Mn分离是该新工艺的关键. 采用N235(20%)+仲辛醇(10%)+磺化煤油(70%)作为萃取剂,从含Mn, Mo焙砂酸浸液中萃取回收Mo,实验得出优化工艺条件为：萃取温度室温(25℃),相比O/W 1:2,错流萃取级数3级,水相中硫酸浓度CH2SO4≤100 g/L;反萃时先用70 g/L的硫酸溶液对萃取有机相进行洗涤,反萃剂采用17%的氨水,反萃温度为室温,相比O/W为1:2,萃取级数为3,此条件下Mo的萃取率及反萃率分别达到99.9%和99.4%.     

硫酸介质中P507萃取Fe~(3+)的实验研究

本文以硫酸铁为料液,用2-乙基-己基膦酸-单2-乙基己基酯(P507)萃取剂在硫酸介质中萃取Fe3+。研究了温度、时间、P507的浓度、初始酸度、相比等因素对Fe3+萃取率的影响,以及有机相的反萃工艺。研究结果表明:温度为25℃,平衡时间为35min,初始氢离子浓度为0.4 mol/L,相比A/O=2/1,P507的体积分数为35%的条件下,水相经过四级逆流萃取,Fe3+的萃取率可达99.66%;反萃酸度为4 mol/LHCl,相比A/O=1/2,反萃时间为7min,经三级逆流反萃,反萃率可达到99.90%,有机相可以循环使用。     

微波辅助提取牛蒡叶中绿色素及稳定性研究

采用微波提取法从牛蒡中提取绿色素，在单因素实验基础上，通过正交试验优化提取工艺条件。实验结果表明，以无水乙醇为提取剂，料液比为20：1，微波功率为500W，微波作用时间为90s，提取温度75℃，在此条件下绿色素提取效果最佳。各因素对牛蒡中绿色素提取率的影响为：乙醇体积分数〉料液比〉提取温度〉微波功率〉微波作用时间。对牛蒡中绿色素的稳定性进行考察，结果表明，温度对牛蒡中的绿色素影响不大；不同pH对牛蒡中绿色素稳定性几乎无影响；A1^3＋、Cu^2＋、Mg^2＋、Zn^2＋对牛蒡中绿色素的稳定性影响较大，而Fe^3＋对牛蒡中绿色素的稳定性影响较小；氧化剂对牛蒡绿色素的稳定性基本无影响，还原剂对牛蒡绿色素的稳定性影响较大。     

车前草色素提取及稳定性研究

研究了车前草色素的提取条件和稳定性。以水为提取剂提取车前草色素,比较了pH值、温度、食品添加剂、氧化剂和还原剂、金属离子以及光照对车前草色素稳定性的影响。结果表明：最佳提取工艺条件是以水为提取剂,料液比为1：80,在室温下浸提24h;食品添加剂（淀粉）、还原剂（抗坏血酸）、金属离子（Co^2＋、Fe^3＋）、光照对长春花红色素稳定性有较大影响。     

Research on extraction of Cr(III) by D2EHPA/n-octanol/sulphonated kerosene

Chromium is an important industrial raw material. As far as China is concerned, chromium is in great demand, which is dependent on imports and large emissions. So recovery of chromium has important economic and environmental protection value. The extraction and back extraction of Cr(III) from solution by the extractant diisooctyl phosphate (di-2-ethylhexylphosphoric acid [D2EHPA]) with n-octanol as assistant and sulphonated kerosene as diluent was studied. The effects of saponification rate, phase ratio, temperature, condensation of extract, aging of extractant, and pH of aqueous phase on extraction equilibrium were discussed, and the formulation of extractant was optimized. The coordination number of the extraction reaction under specific conditions was discussed by the saturation capacity method. The extraction reaction kinetics were mathematically characterized by binary linear regression. The advantages and disadvantages of back extraction with H₂SO₄ or NaOH were compared. At last, a process to realize the recycling of extractant was obtained.