硫脲络合分离微晶蜡中异构烷烃和环烷烃

选用南充脱正构烷烃的微晶蜡作为原料,采用硫脲络合将微晶蜡分离成异构烷烃组分和环烷烃芳烃混合组分。考察了活化剂、溶剂、络合剂用量、络合温度、络合时间等条件对络合反应结果的影响,得到了硫脲与脱正构烷烃微晶蜡络合反应较佳的反应条件,并采用质谱方法对异构烷烃和环烷烃的分离效果进行了验证。实验结果表明:本方法能够较好的分离微晶蜡中异构烷烃、环烷烃和芳烃的混合组分。硫脲络合组分中支链烷烃占77.53%,环烷烃占22.47%,环烷烃主要为带有长侧链烷烃的单环环烷烃,其性质更具有烷烃的特性。硫脲非络合组分中环烷烃占88.86%;支链烷烃占11.14%。方法的重复性较好,操作简便,易于普及。定量测定结果的相对标准偏差为±3.6%。     

Mo-Ni系列催化剂上渣油加氢裂化反应过程与集总动力学分析

根据工业上对渣油裂化产物质量评估的实际要求,本文按照固定沸程划分集总组分对渣油加氢催化裂化反应动力学模型进行分析研究,通过对Mo-Ni系列催化剂上渣油加氢裂化反应过程分析,认为该过程具有明显的连串反应特点,并据此提出新的反应网络,建立了六集总反应动力学模型。该模型考虑了大于524℃组分转化对产品分布的影响,用四组分SARA法对残渣油进行分析,将沥青质和胶质、芳香分和饱和分划分为两个集总组分;小于524℃部分划分为减压馏分油(VGO)、中间馏分油、石脑油和气体等4个集总组分。六集总模型简洁且清楚地模拟了Mo-Ni系列催化剂存在下渣油加氢裂化和产品生成的过程。结果表明,该模型的反应网络清晰合理,可以较好地预测产品分布;模型参数少(5个),便于实际应用。     

Mo-Ni系列催化剂上渣油加氢裂化反应过程与集总动力学分析

根据工业上对渣油裂化产物质量评估的实际要求,本文按照固定沸程划分集总组分对渣油加氢催化裂化反应动力学模型进行分析研究,通过对Mo-Ni系列催化剂上渣油加氢裂化反应过程分析,认为该过程具有明显的连串反应特点,并据此提出新的反应网络,建立了六集总反应动力学模型。该模型考虑了大于524℃组分转化对产品分布的影响,用四组分SARA法对残渣油进行分析,将沥青质和胶质、芳香分和饱和分划分为两个集总组分;小于524℃部分划分为减压馏分油(VGO)、中间馏分油、石脑油和气体等4个集总组分。六集总模型简洁且清楚地模拟了Mo-Ni系列催化剂存在下渣油加氢裂化和产品生成的过程。结果表明,该模型的反应网络清晰合理,可以较好地预测产品分布;模型参数少(5个),便于实际应用。     

轻质油静态低温氧化原油与气体变化规律室内实验研究

为了研究轻质油注空气开采过程中低温氧化后原油与气体组成的变化,对Q131井轻质油开展了不同温度下的室内低温氧化实验.对氧化前后的原油进行轻烃、饱和烃以及芳香烃的气相色谱分析,并采集尾气进行气体组成分析.结果 表明,低温氧化后,C4～C7轻烃化合物中异构烷烃较正构烷烃、正构烷烃较环烷烃含量逐渐增加,环烷烃的侧链烷基越多、...     

催化重整反应动力学集总模型综述

综合介绍了目前国内外在催化重整装置建模方面的研究现状及进展.对20世纪50年代末以来主要的几种催化重整集总动力学模型进行了比较研究,并对各个模型的建模原则和模型方程的求解算法,以及模型中的关键动力学参数估计问题进行了探讨,列出了各个模型的反应网络,指出各个模型的功能特点和应用情况.     

集总方法及其在蒸汽热裂解动力学模型中的应用

复杂反应体系集总动力学方法在石油炼制过程中已得到广泛应用,介绍了集总方法在催化裂化、催化重整和催化裂解复杂反应体系中的应用,并结合建立大庆重质原料蒸汽热裂解集总动力学模型的经验,提出了用集总方法建立复杂反应体系动力学模型具体方法的几点经验和建议。     

四氢萘加氢裂化集总动力学模型的研究

本文在国产加气氢裂化催化剂３８２４上，利用连续流动微型反应装置，对四氢萘加氢裂化动力学进行研究，根据四氢萘加氢裂化的反应结果．在一定的简化条件下，建立了四氢萘加氢裂化反应集总网络．用Ｍａｒｑｕａｒｄｔ法估计了各步反应速率常数．预测了各反应产物分布，其结果与实验吻合．同时讨论了空速、温度、反应活化能对产物分布的影响，为馏分油加氢裂化集总动力学研究提供了基础数据。     

第ⅡA族阳离子改性Pt/HY后的催化性能

Pt/HY本身具有较强的酸性和加氢脱氢活性 ,但在烷烃和环烷烃的芳构化中 ,由于酸性过强往往易发生裂解生成较小的的分子。用第ⅡA族阳离子改性Pt/HY得Pt/MgHY、Pt/CaHY、Pt/SrHY和Pt/BaHY ,使催化剂的酸性得到调节、影响Pt的加氢脱氢性能 ,从而改变原催化剂的催化性能。用脉冲微反考察了改性前后样品对正已烷、甲基环戊烷和环已烷的催化性能。在 30 0℃反应时 ,改性后的样品使反应物的异构化和芳构化活性均下降 ,高温时 ,改性后的样品活性增加 ,其中Pt/SrHY和Pt/BaHY比较明显。 5 0 0℃时 ,Pt/SrHY对正已烷生成C6异构体和芳烃的产率较高 ,用Ca2 + 、Sr2 + 、Ba2 + 改性的样品对环已烷脱氢生成芳烃有较高的活性。 40 0℃时 ,Pt/BaHY对甲基环戊烷生成C6异构体产率最高     

正己烷在ZnNi／HZSM—5上微波芳构化

研究了常规加热和微波辐射两种加热方法对正己烷在ZnNi/HZSM-5催化剂上的芳构化反应的影响。考察了温度、空速对反应性能的影响,并利用XRD对ZnNi/HZSM-5催化剂作了表征。结果表明,金属锌和镍高度分散于HZSM-5沸石中,微波辐射对分子筛结构的影响很小。与常规加热反应相比,要达到相同的芳烃收率,在微波加热条件下能使反应温度降低约100℃左右。在一定程度上提高反应温度可以获得较高的总芳烃收率和BTX收率,亦能明显地改变BTX中各组分的相对选择性。改变空速能显著影响总芳烃收率和BTX收率,在常规加热和微波加热条件下的最佳空速分别为1.5h-1和1.0h-1。讨论了正己烷在微波辐射下ZnNi/HZSM-5上的芳构化反应机理。正己烷首先裂解为C03+C=3,一部分烯烃齐聚、环化生成芳烃,另一部分烯烃则经氢转移或加氢生成烷烃,C03和C04在锌和镍活性中心上直接脱氢二聚环化生成芳烃。     

Pt-Sn-K/Al_2O_3丙烷脱氢催化剂中各组分的作用

Pt-Sn-K/Al_2O_3催化剂用于丙烷催化脱氢具有活性高、选择性好等特点,是目前开发出的最好的小分子烷烃催化脱氢催化剂之一.作者用常规浸溃法在7-Al_2O_3上分别负载Pt,Sn或(和)K等金属元素,制成一系列催化剂,考察丙烷在这些催化剂上的临氢脱氢反应中各组分的作用。结果表明:Pt是主要的脱氢活性组分,Sn和K本身对脱氢反应并无催化作用,但它们作为助剂组分却可以显著地提高催化剂的选择性和稳定性。增加丙烯收率。     

全二维气相色谱 / 飞行时间质谱对微生物降解石油烃产物的分析

采用气相色谱对一株高效石油烃降解菌株微嗜酸寡养单胞菌(Stenotrophomonas acidaminiphila)降解石油烃的产物进行分析,其中 ８０％以上的石油烃被降解,在产物色谱图中,出现了 ＵＣＭ 峰,因而,进一步采用全二维气相色谱/ 飞行时间质谱分析了菌株降解石油烃的产物.结果表明:该菌株能够降解大部分 Ｃ１０-Ｃ２８ 正构烷烃、部分直链烷烃和环烷烃,芳香烃尤其是多环芳烃很难被该菌株降解.由检测到中间产物推断:直链烷烃如十六烷,在微生物作用下,生成中间产物十六烷醇,接着被氧化为十六醛和脂肪酸,脂肪酸被进一步氧化,最终生成 ＣＯ２ 和 Ｈ２Ｏ支链烷烃的降解途径和直链烷烃相似?检测到中间产物２-己基-１-十二醇、２-辛基-１-癸醇、２-甲基-１-辛醇等,环烷烃先被氧化为环醇,接着形成环酮,然后被进一步降解,检测到的中间产物有 １-环己醇、环辛烷甲醇、３-甲基环戊醇、环庚烷甲醇等,烷基芳香烃被氧化成羧酸,芳香烃苯环羟被基化,随后进行芳环裂解。     

毛细管气相色谱法分析轻烃族组成

利用气相色谱快速、准确的分析特点 ,采用长 30m ,内径为 0 .2 2mm的OV - 1 0 1石英毛细管柱 ,对辽河油田轻烃组分进行了分析 ,使用Kov ts保留指数、纯物质、次甲基插入反应定性了所有组分。用归一化法测定了其中的各个族组成含量。计算出族组成的质量分数。改进了采用硅胶作固定相的柱色谱对轻烃族组成分析的不足。采用部分色谱纯物质考察了定量分析的准确度和精密度 ,其相对误差在 0 .371 %～ 2 .86 %。正构烷烃、异构烷烃、环烷烃、芳烃的质量分数分别为 30 .833%、2 4 .2 6 8%、4 2 .6 4 3%、2 .2 5 6 %。     

载铁沸石非均相芬顿修复石油污染土壤试验研究

制备人造沸石负载铁非均相芬顿催化剂,构造非均相芬顿反应体系对石油类污染土壤进行催化氧化,研究该模拟体系中土壤总石油烃(TPH)氧化反应的影响条件及反应机理。结果表明:在反应体系初始pH为6,温度为20℃,对于10 g污染土壤投加催化剂2 g的条件下,针对轻度污染土壤(TPH为6 798.5 mg/kg),过氧化氢投加量为7.5 mL时,污染土壤的TPH去除率最高,为70.09%。针对中、重度污染土壤(TPH分别为13 628.4 mg/kg,19 290.6 mg/kg),过氧化氢投加量为6 mL时,污染土壤的TPH去除率最高分别为65.25%,52.31%。反应后石油类中直链烷烃的比例增加,环烷烃和芳香烃等物质减少,可以为后续微生物的深度处理提供有利条件。     

十七集总催化重整反应动力学模型研究(Ⅱ)——工业装置模拟

开发成功的动力学模型能广泛应用于工业装置的工艺设计和优化生产操作 ,具有重要的实用价值。在已经建立的十七集总催化重整反应动力学模型基础上 ,报道模型参数估计和工业过程模拟的结果。针对一半再生式催化重整反应装置 ,建立了轴向和径向重整反应器的数学模型 ,并以工业装置实际生产操作数据 ,采用区域约束法和Marquardt法相结合的数值方法 ,分步优化估计了模型动力学参数。编制的计算机模拟计算软件能够预测计算装置生产工况 ,得到碳六至碳九的芳烃产率分布和产品烃组成 ,并预测重整汽油辛烷值和反应器温降 ,计算结果的偏差分别小于 5℃和 1.5RON     

催化重整工艺技术及其进展(Ⅰ)——工艺技术

催化重整是生产高辛烷值汽油组分和芳烃的重要工艺 ,并且能为炼厂提供廉价的氢气。随着我国汽油需求量的大幅度增加和环保法规的日益严格 ,要求各炼厂提供越来越多的辛烷值高、烯烃和硫含量低的重整汽油组分。催化剂分段装填技术和低压低苛刻度重整工艺都提高了重整产物的C5+ 产率。第三代连续重整技术提高了烧焦的灵活性并改善了铂重整催化剂的再生。我国开发的低压组合床重整工艺具有压力和氢油比低、液体产品收率和氢产率以及芳烃产率较高的特点 ;“逆流”移动床重整工艺克服了传统连续重整反应器中催化剂的活性状态与反应的难易程度不匹配的不足。综述了催化重整工艺技术的类型及主要进展 ,还讨论了我国催化重整工艺技术的发展趋势     

沸石分子筛对大港减渣超临界萃取残渣的催化加氢

为了实现大港减压渣油超临界萃取残渣(DVR SFER)的催化加氢转化,采用酸化沸石分子筛HZSM-5,HM,HY和Hβ作为催化剂,分别用于DVR SFER的催化加氢,用GC/MS对催化产物进行分析,研究了催化剂的品种及其用量、时间和温度对DVR SFER催化加氢的影响.实验结果表明:350 ℃时,HZSM-5,HM,HY和Hβ对DVR SFER的催化加氢GC/MS可检测产物的收率分别为45.49%,17.38%,17.47%和18.35%;温度升高至400 ℃时,收率分别达13.28%,40.32%,11.77%和15.28%.催化产物主要成分为柴油,包括正构烷烃、支链烷烃、环烷烃、烯烃、芳香烃和含氧有机化合物.     

第ⅡA族阳离子改性Pt／HY后的催化性能

Pt/HY本身具有较强的酸性和加氢部氢活性，但在烷烃和环烷烃的芳构化中，由于酸性过强往往易发生裂解生成较小的分子，用第IA 阳离子改性Pt/HY得Pt/MgHY,Pt/CaHY,Pt/SrHY和Pt/BaHY，使催化剂的酸性得到调节，影响Pt的加氢脱氢性能，从而改变原催化剂的催化性能，用脉冲微反考察了改性前后样品对正已烷，甲基环戊烷和环己烷的催化性能，在300℃反应时，改性后的样品使反应物的异构化和芳构化活性均下降，高温时，改性后的样品活性增加，其中Pt/SrHY和Pt/BaHY比较明显，500摄氏度时，Pt/SrHY对正己烷生成C6异构体和芳烃的产率较高，用Ca^2 ,Sr^2 ,Ba^2 改性的样品对环己烷脱氢生成芳烃有较高的活性，400摄氏度时，Pt/BaHY对甲基环戊烷生成C6异构体产率最高。     

提高石蜡产品光安定性技术研究

石蜡主要由正构烷烃组成，还有少量的异构烷烃、环烷烃和芳香烃以及微量S、N、O的化合物。这些化合物以及芳烃、烯烃类物质中不稳定的组分,在紫外线和热的作用下,容易被氧化，导致石蜡的颜色变深,光安定性变差。为探究导致石蜡产品光安定性变差的原因，并提高石蜡产品的光安定性，分析了某石化公司62#石蜡的组成与性质，并运用控制变量的方法探究了提高石蜡产品光安定性的技术，以及光稳定剂和紫外光吸收剂类型、单剂用量、复配剂组成与添加量对石蜡产品光安定性及其他性能的影响。结果表明，当复配剂中紫外光吸收剂添加量为300μg/g、受阻胺类光稳定剂添加量为300μg/g，抗氧剂添加量为300μg/g时，石蜡产品的赛波特色号为24，其光稳定性最好。     

催化重整工艺技术及其进展（Ⅰ）—工艺技术

催化重整是生产高辛烷值汽油组分和芳烃的重要工艺,并且能为炼厂提供廉价的氢气。随着我国汽油需求量的大幅度增加和环保法规的日前严格,要求各炼厂提供越来越多的辛烷值高,烯烃和硫含量低的重整汽油组分。催化剂分段装填技术和低压低苛刻度重整工艺都高了重整产物的C5^ 产率。第三代连续重整技术提高了烧焦的灵活性并改善了铂重整催化剂的再生。我国开发的低压组合床重整工艺具有压力和比低,液体产品收率和氢产率以及芳烃产率较高的特点;“逆流”移动床重整工艺克服了传统连续重整后应器中催化剂的活性状态与反应的难易程度不匹配的不足。综述了催化重整工艺技术的类型及主要进展,还讨论了我国催化重整工艺技术的发展趋势。     

反应条件对正庚烷在Mo2C/Hβ上异构产物的影响

以正戊烷为碳源,采用程序升温法制备了Hβ沸石分子筛负载碳化钼催化剂,并进行X射线衍射（XRD）表征。在固定床微型反应器内进行正庚烷在该催化剂上的异构化反应,考察反应条件对正庚烷异构化产物分布的影响,并探讨正庚烷异构化的反应机理。结果表明,正庚烷的异构化是双分子聚合裂化和经由金属环丁烷中间体的键转移机理协同作用的结果,异构产物以甲基己烷为主,同时产生部分二甲基戊烷和环烷烃以及裂化产物;在533～553K内,反应温度对正庚烷异构生成甲基己烷的影响不明显,但提高温度能促进裂化反应;氢气压强提高同时抑制异构化和加氢裂化反应;降低空速有利于单甲基己烷向辛烷值更高的二甲基戊烷转化;氢烃体积比增加对异构化反应有抑制作用,对裂化反应没有影响。