酞菁化合物光敏化氧化-还原反应的研究——Ⅰ.吸收光谱的研究

本文报道了几种金属酞菁化合物的吸收光谱及其特征参数。它们在可见区域内单分子吸收光谱基本是相似的,其最低电子跃迁特征吸收峰λ_(max)在650—700nm范围,其值随溶剂极性增加而略向红移,取代基团不同,对λ_(max)值影响不大,络合金属不同,λ_(max)值略有差别。某些取代酞菁化合物在极性小的溶剂中形成二聚体。它们是无光活性的,不适宜作光敏化剂。本文探讨了有关二聚体的形成与溶剂极性、溶液浓度、取代基团性质及络合金属原子的关系。结果表明二聚体的形成取决于取代基团的性质以及溶剂的介电常数与溶液浓度。最后计算锌酞菁磺酰胺在氯仿与乙醇中,单分子与二聚体的平衡常数K_(eq)=C_D/C_M~2约为～10~6l·mol~(-1)。     

光敏化氧化还原反应——Ⅳ.卟啉光敏还原甲基紫精量子产率的测定

光敏还原甲基紫精的产物,正离子自由基(MV~+)的吸收光谱(ε_(605)=1.1×10~4,ε_(395)=3.3×10~4)和敏化剂的吸收光谱重叠。光照过程中产生的MV~+,与敏化剂竞争光子,产生屏蔽作用。随着MV~+浓度的增大,敏化剂在单位时间内所吸收光子数逐渐下降,进而影响这反应量子产率的测定。应用Rougee等人报道的关系式,对敏化剂所吸收光子分数进行校正,得到一较准确的测定量子产率的方法。全部数据处理在APPLE Ⅱ微机上进行,操作简单,计算快捷。这方法可推广应用到其他产物和吸光分子有重叠吸收光谱的光反应中。     

酞菁化合物光敏化氧化-还原反应的研究——Ⅱ.荧光光谱特性及光敏化还原紫精的研究

本文报道了我们合成的几种酞菁化合物的荧光光谱,并测定了它们的荧光量子产率φ_f。酞菁镁化合物的φ_f值最高可达0.7,酞菁锌化合物的φ_f值为0.3左右,酞菁钴的φ_f值很低,结合光敏化还原紫精的研究,求得它们的荧光被甲基紫精淬灭的速率常数k_q>1×10~(10)秒~(-1),说明光敏化还原的第一步,即电子转移反应是扩散控制过程。由于EDTA对酞菁化合物荧光无淬灭效应,我们认为酞菁光敏化还原反应的历程是: (1) (2) (3)光敏化还原反应以镁酞菁的活性最高,锌酞菁次之,铜酞菁、钴酞菁几乎无光活性。丁基紫精的还原效果比甲基紫精好。     

脂质体体系中甲基紫精与抗坏血酸的光敏氧化还原

叶绿素a作为一种光敏色素嵌入脂质体的类脂双分子层液晶态膜中,光照时观察到脂质体外部水相中的甲基紫精被脂质体内部水相中的抗坏血酸还原。用来配制缓冲液的三羟甲基氨基甲烷同时可起质子载体作用。本文还初步讨论了pH值的改变对光敏反应的影响。     

光敏氧化还原反应——四苯基卟啉类化合物光敏还原甲基紫精

在DMSO-H_2O混合溶剂中,用TPP和它的四种金属络合物作为敏化剂,EDTA作为电子给体,经可见光照射,成功地还原了甲基紫精。反应活性顺序为ZnTPP>TPP>MgTPP》CoTPP>CuTPP。对以ZnTPP为敏化剂的反应,我们测得其量子产率为φ_(418nm)=0.08。我们考察了ZnTPP、MV~(2+)和EDTA的浓度以及氧气对反应的影响。在一定浓度范围内,我们发现,反应速度与MV~(2+)和EDTA浓度之间的关系符合于从推测的反应机理导出的动力学方程。     

光敏氧化还原反应 Ⅲ.在油/水微乳液中光敏还原甲基红的研究

本文报道了在油/水微乳液(石蜡油/正戊醇/十二烷基磺酸钠/水),以叶绿素a(Chl a),锌四苯基卟啉(Zn TPP)和四苯基卟啉(TPP)为敏化剂的抗坏血酸钠盐(Asc)光敏还原甲基红(MR)的研究。Chl a和Zn TPP对上述反应有着明显的敏化作用。但由于Asc和MR暗反应的速率相当高,光敏反应的动力学数据很难测准。     

苝红化合物氧化还原反应的研究

苝红化合物氧化还原反应的研究蓝闽波，任绳武，林原，肖绪瑞（华东理工大学精细化工研究所，上海２００２３７）（中科院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词红化合物，氧化还原，循环伏安法红化合物作为一种新型功能性染料，由于吸收光能在可见范围，且性能稳定，...     

有机铋化合物参与的氧化还原反应

金属铋化合物在有机化学反应中具有重要的应用。其中,无机铋化合物通常作为路易斯酸来参与反应,有机铋化合物通常作为氧化剂、转金属试剂和芳基化试剂等来参与反应。有机铋化合物是指含有C—Bi键的一类有机金属试剂,它们易于由价廉低毒的无机铋盐制得。该类化合物具有独特的化学性质和反应性,因而在有机合成中具有广泛的吸引力。综述了该类金属试剂近年来所参与的氧化还原反应,并展望了未来发展趋势。     

氯铁(Ⅲ)酞菁催化氧化苯乙烯的反应研究

以氯铁(Ⅲ)酞菁为催化剂,催化氧化苯乙烯制备苯甲醛。通过改变催化剂和氧化剂的用量、反应温度等因素研究了苯乙烯的转化率和苯甲醛的收率。结果表明,当催化剂物质的量分数为苯乙烯的2.5%,苯乙烯与双氧水的物质的量比为1∶0.01,在乙腈/二氯乙烷溶剂体系中反应4h,苯乙烯的转化率为92%,苯甲醛的收率为20.48%。     

钛铁矿微波场中氧化-还原反应的研究*

对钛铁矿在微波场中预氧化和碳还原气氛下的化学反应进行了研究。采用X射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）及能谱（EDS）分析手段,对钛铁矿微波氧化-还原后产物的物相、形貌、组成进行表征分析,并对微波还原后的钛铁矿物料进行了硫酸溶液（质量分数为20%）浸出行为研究。实验结果表明：钛铁矿在微波场（700 W,2.45 GHz）中氧化反应8 min会生成Fe2TiO5、Fe2O3及TiO2相,在随后的微波碳热还原过程中,钛铁矿中的铁离子由“非热点”处迁移到“热点”处,被还原成金属铁而聚集成球形富铁相,附着于矿物表面。经微波处理的物料在20%（质量分数）硫酸、40 ℃条件下酸解30 min,铁的浸出率有了显著提高,可达到75%以上。     

二乙基硫醚光敏化氧化反应动力学的研究

本工作以高分子化的孟加拉玫瑰为单线态氧敏化剂,对二乙基硫醚光氧化为二乙基亚砜的反应进行了研究。通过稳态处理,得到了光氧化反应的动力学公式。实验证明,存在着与上述公式相符的下列关系式: R_(Ox)=K[R_2S]~0[O_2]~(0.42)[I]     

金属酞菁催化氧化含硫化合物的实验研究

采用浸渍法将1,4,8,11,15,18,22,25-(异戊氧基)酞菁钴(铜,镍)分别负载到介孔分子筛MCM-41上,形成MCM-41-Co Pc,MCM-41-Ni Pc,MCM-41-Cu Pc组装体。在(20±1)℃,p H=7氧气气氛下,以各组装体为催化剂,研究了其对Na2SO3溶液的催化氧化活性。实验结果表明:各组装体具有良好的催化氧化性能,不同金属酞菁组装体表现出不同的催化活性,MCM-41-Co Pc催化剂的催化氧化性能最好。同种催化剂在不同浓度Na2SO3溶液中的催化活性也有所不同,此类催化剂可重复利用5次。负载型金属酞菁对硫化物的催化氧化作用,可以应用到油气田开发中的污水处理方面,对环保贡献了一定力量。     

α-甲基苯乙烯光催化氧化反应的研究

以α-甲基苯乙烯为原料,五氧化二钒/烷基紫精插层化合物为光催化剂,对影响光催化合成苯乙酮的实验条件如:溶剂的影响、催化剂的用量、O2流速等进行了研究。实验结果表明:当催化剂浓度为0.20 g/L,O2流速25 mL/min,反应6 h,α-甲基苯乙烯的转化率可达32%,苯乙酮的选择性为98%,产率为31%。     

水溶性氧化-还原引发体系在乳液聚合中的应用研究

引发剂在乳液聚合反应中起着十分重要的作用,本文综述了水溶性氧化-还原引发剂在乳液聚合中的应用,以及引发剂对聚合反应速率,聚合物粒子形态,单体转化率的影响.通过均匀设计实验方法,研究了氧化剂与还原剂的最佳配比,采用亚硫酸氢盐/过硫酸盐(HSO3S2O2-8)氧化还原反应产生自由基来引发VAc/nBA/AA三元共聚合反应,得到了性能良好的乳液.     

催化动力学光度法测定痕量铁(Ⅲ)──铁(Ⅲ)-甲基紫-过氧化氢体系

本文研究了硫酸介质中，铁（Ⅲ）催化过氧化氢氧化甲基紫的褪色反应，建立了分光光度法直接测定痕量铁（Ⅲ）的新方法，其灵敏度为4．0×10(-9)g·ml(-1)，测定铁（Ⅲ）的范围为0～0．70μg／25ml。方法简便、快速，分析费用低，可用于水样中痕量铁（Ⅲ）的测定。     

2010-2014年高考氧化还原反应试题研究

广东省从2010年开始分为大文大理以来,氧化还原反应都是高考的重点,它的考察的形式多样,可以是在单选题、多选题、非选择题当中。一般与离子共存、阿伏伽德罗常数、元素周期律、基础实验、能量变化、电化学知识有很强的关联性。     

三甲基硅聚代酞菁的光降解反应研究

三甲基硅聚代酞菁在有机溶剂中的光降解为准一级动力学衰减,本文对其光降解后产生的碎片用气相色谱－质联用技术进行了分析,提出了三甲基硅聚代锌酞菁的光解机理。三甲基硅聚代酞菁在有机溶剂中的溶解度是影响其光降解的主要因素,溶解度越大,光降解速度越快。     

MgO-C的氧化-还原反应在镁砂-石墨复合材料中的作用

研究了海水镁砂-石墨复合材料中涉及氧化-还原反应的显微结构的作用。选择粒度不同的粗颗粒、中间颗粒和细颗粒试样在1600℃下煅烧不同时间。对煅烧后的试样的氧化百分率、失重、致密层和致密层的显微结构特点作了鉴定。观察到材料和煅烧条件不同的试样的逐渐鼓胀过程,并对此现象作了解释。讨论了致密层形成机理和速度。着重考虑了粒度对控制脱硬的作用。