硫化促进剂的最近动向

一、前言从天然橡胶到合成橡胶，除了热塑性弹性体（TPE）外，橡胶利用其双键进行交联得到实用的橡胶弹性体有以下3种类型（图1）。图1橡胶的交联形式第Ⅰ种即所谓的过氧化物交联，就是由过氧化物分解生成的聚合物游离基相互直接结合形成的交联形式。第Ⅱ种主要是利用低不饱和聚合物的交联，即交联剂参与交联的形式。苯醌二肟和酚醛树脂交联相当于这一形式。第Ⅲ种是1939年为固特异（Goodyear）的交联大体是指借助于硫黄的硫化。可是，单用硫黄的橡胶硫化（橡胶与疏黄的化学反应）非常缓慢，橡胶中添加10份左右的硫黄，还须进行长时间加热…     

不同助交联剂在动态硫化PP／EPDM弹性体中的作用

分析了不同的助交联剂对过氧化物硫化聚丙烯／乙烯-丙烯-二烯共聚物（EPDM）热塑性弹性体力学性能、流变性能、热稳定性能的影响，结果表明：不同的助交联剂均有提高凝胶含量和改善聚丙烯（PP）降解程度、提高力学性能的用途。其中，三羟甲基丙烷二烯丙基醚（TMPDE）作为过氧化物硫化PP／EPDM的助交联剂，相比三烯丙基异氰脲酸酯（TAIC）、邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA），所得制品综合力学性能优异，热稳定性能提高，流动性改善，微观结构均匀。     

国外消息

耐高低温EPDM胶料日本专利JP08113683报道了一种可用于胶管等场合的耐高低温EPDM胶料，其由石油系油填充的乙烯-丙烯-二烯三聚物，液体氢化异戊橡胶，硫黄类硫化剂或硫黄类硫化剂和过氧化物硫化剂的混合物组成。例如，EPT3062E（含20份油的EPDM橡胶）10份，KurapreneLIR290IO份，FEF炭黑58份，ZnO10份，硬脂酸2份，NocracMFI份，NocracCD2份，NocracTT2份，NocracPZ2份，NocracBZ2份，S0．3份，VelnocR2份，PeroximonF401份组成的胶料硫化后所得试片的初始硬度为70（JIS-A），175℃×70h老化后为74；初始拉伸强度为15…     

二元促进剂对丁苯橡胶物理机械性能和介电行为的影响

正用硫黄和促进剂硫化二烯橡胶时,交联过程中硫黄的反应效率主要取决于促进剂体系的种类、生胶结构和硫化温度。与天然橡胶不同,丁苯橡胶硫化时交联速度较慢,因此需要加入较大量的促进剂和较低量的硫黄。这主要归因于能够与硫黄发生交联的双键数量很少。SBR中非线性分子结构能产生较少交联。此外,乳液聚合SBR中残余的微量树脂或脂肪酸也会阻碍硫化过程。众所周知,未填充SBR硫化胶比天然橡胶的强度     

乙丙橡胶的技术进展与市场分析(上)

乙丙橡胶（EPR）是20世纪80年代以来合成橡胶品种中发展最快的一种，乙丙橡胶是以乙烯和丙烯为基础单体合成的共聚物。橡胶分子链中依单体单元组成不同，有二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶之分。前者为乙烯和丙烯的共聚物，代号为EPM，后者为乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃为第三单体的共聚物，代号为EPDM，统称为乙丙橡胶（EPR）。     

三井化学推出液态三元乙丙橡胶

2014年6月，日本三井化学推出了用于汽车电气零部件密封材料以及燃料电池密封垫圈的液态EPT橡胶（三元乙丙橡胶）。与液体硅胶相比，这种液体橡胶的透湿指标仅为其1／30，且耐酸碱性更强；与普通乙丙橡胶相比，成型（交联）时间更短。     

液体乙丙橡胶市场前景看好

液体乙丙橡胶是低分子量的乙烯－丙烯共聚物或乙烯－丙烯－共轭二烯三元共聚物。因具有低粘度，除可用于润滑油、增塑剂外，还可以制成室温硫化的膜片、密封垫及适合现场喷涂或涂抹的密封剂。液体乙丙橡胶可以用过氧化物、硫黄和树脂硫化体系进行交联，在１７６℃的老化试验中，其耐老化寿命比液体聚异戊二烯或液体聚丁二烯长１５倍。用最佳量的液体乙丙橡胶代替高分子量乙丙橡胶可明显降低胶料的粘度，改善加工性能和减少废品，且不影响硫化胶的物理性能。加入１０份液体乙丙橡胶，通常会使胶料的门尼粘度下降１５个门尼粘度单位，特别适合…     

防老剂对乙丙胶有机过氧化物交联的影响

目前常用酚类或胺类防老剂提高橡胶耐老化性能。但在用有机过氧化物交联时,由交联剂分解所产生的游离基会部分地与防老剂分子相反应。在有机达氧化物(Π).(橡胶)烃(RH)和一定数量的防老剂(A-H)之间,除有进一步交联(1)式反应外,同时也可能存在(2)式反应,即部分有机过氧化物与防老剂(A-H)相反应,而不参予橡胶分子间的交联:     

二氯碳烯改性SBR的硫化性能和物理性能

通过对橡胶进行改性可以改善胶的物理和化学性能，所以这一领域的研究越来越活跃，Schultz讨论了橡胶的各种改性方法，其中，卤化改性是最常见的最有效的方法，同NR相比，SBR的物理性能较差，但其耐热性能以及其在极性橡胶，如CR，NBR的相容性较好，为了提高SBR的生胶强度，改善其耐氧化性能和耐油性能，人们进行了大量的研究，其中之一就是在SBR的聚合过程中引入羰基，还有一种方法是在聚合过程中引入含叔胺的单体，之后该单体再与二卤化物反应，形成少量不稳定的交联键，现在已用新型烷基锂引发的阴离子聚合技术合成高乙烯含量的SBR，这种阴离子聚合SBR中90％的二烯是1，2乙烯链节，具有较高的生胶强度，已在轮胎中得到应用，如果SBR中的1，4－反试丁二烯链节达到足够的长度，SBR就具有低温结晶能力，从而赋预了较高的生胶强度，以前曾有人通过将二氯碳烯加成到双键上来改性橡胶，但所得到的二氯碳烯改性产物没有任何工业应用价值，但SBR经二氯碳烯改性后，所得产物与SBR相比，生胶强度和力学性能较高，耐氧化性能和耐油性能较好，本文主要研究二氯碳烯改性SBR（DCSBR）的硫化性能，并探讨改性SBR的物理性能与改性过程中发生的结构变化的关系。     

耐热型二元乙丙橡胶减震器

本专利介绍的这种橡胶中的二烯烃含量为≤4．5％，由这种橡胶和低于30份的油类(以100份橡胶为计)组成一种胶料，使1份以上(≥1)含过氧化物的二元乙丙橡胶硫化，即可制得这种胶料。这种胶料的配方包括100份乙烯-亚乙基降冰片烯-丙烯三聚物橡胶(二烯基含     

Luperox SP2技术：过氧化物交联的理想抗焦烧方法

提高抗焦烧温度的范围对改善有机过氧化物硫化的弹性体的混炼、交联和生产是至关重要的。先前,Arkema开发了Luperox F40M-SP,一款专门用于改善三元乙丙橡胶（EPDM）抗焦烧性能的含40％二-（过氧化叔丁基）-二异丙基苯过氧化物的母料。尽管SP过氧化物技术在商业上取得了成功,但是某些生产加工和橡胶配方都要求具有更宽广的抗焦烧温度范围。为解决生产当中的这些问题,我们新近开发了比先前SP过氧化技术具有更高抗焦烧温度的SP2过氧化物技术,     

天然橡胶的普通硫化与有效硫化

天然橡胶的有机促进剂-硫黄硫化是一个复杂过程，其硫化及促进机理取决于橡胶的结构、促进剂与活性剂（氧化锌及脂肪酸）的类型和用量及每个反应的反应热力学。硫化机理很复杂，所形成的交联键可能是单、双、三或多硫键，其各自数量比例主要取决于硫化体系、硫化时间和硫化温度。如文献所述，当硫黄用量不变时，硫化时间和交联密度随次磺酰胺类促进剂量的增加而增加。促进剂可以提高硫黄交联的硫化速率与效率，此时硫黄主要用于交联而非副反应。     

低硬度耐热水密封胶料配方的研究

在低硬度耐热水密封胶料的配方中,使用三元乙丙橡胶和过氧化物硫化体系的硫化胶的耐热水性和耐压缩永久变形性能最佳。而用多官能性单体活性剂HV-268和硫黄作过氧化物硫化体系的助交联剂可抑制硫化交联反应中的断链反应,提高硫化胶的交联度和交联活性,实现更高的交联网络密度和良好的网络回复性,改善硫化胶的综合物理机械性能。     

VP—4应用试验

由西北橡胶工业制品研究所研制,浙江黄岩县化工厂扩试生产的VP—4(二糠叉丙酮),是一种新型助硫化剂,其分子式为C_(13)H_(10)O_3,分子结构式表达如下: 据介绍,VP—4作为二、三元乙丙橡胶助促进剂用于过氧化物硫化体系,能加快硫化速度,增大交联反应,缩短硫化时间,消除臭味,模量高,伸长低,耐高温老化性能好,并能提高胶料的耐焦烧性。 VP—4的优越性能引起笔者的极大兴     

NBR／EPDM的反应性增容

橡胶共混是一常用方法，目的是使硫化产品具有共混各弹性体组分所特有的物理性能。大家知道，在高二烯橡胶中混入低不饱和橡胶如乙烯一丙烯一二烯橡胶(EPDM)能显著改善其耐臭氧性，但是其他一些重要性能因共混组分的不相容而降低。这不仅是由于共混组分相容性差，更主要的是各组分硫化速率的不同而造成的。丁腈橡胶与乙丙橡胶共混时，由于除不饱和程度差别外二者的极性还不同，因而两者相容是极困难的，各相中交联不均很明显，未用硫黄硫化体系时更是如此，因为硫化剂在极性的不饱和NBR相溶解度很大。     

三元乙丙橡胶用作耐冲击苯乙烯共聚物的改性剂

应用含乙叉降冰片烯（ENB）和双环戊二烯（DCPD）两种二烯类单体的三元乙丙橡胶合成耐冲击苯乙烯共聚物。研究了不同饱和度的生胶对耐冲击苯乙烯共聚物结构的影响，提出了对适用于制备耐大气老化的该共聚物的三元乙丙橡胶的要求。     

液体乙丙橡胶市场前景看好

液体乙丙橡胶是低分子量的乙烯—丙烯共聚物或乙烯—丙烯—共轭二烯三元共聚物 ,因具有低粘度 ,除可用于润滑油、增塑剂外 ,还可以制成室温硫化的膜片、密封垫及适合现场喷涂或涂抹的密封剂。液体乙丙橡胶可以用过氧化物、硫黄和树脂硫化体系进行交联 ,在 1 76℃的老化试验中 ,其耐老化寿命比液体聚异戊二烯或液体聚丁二烯长 1 5倍。用最佳量的液体乙丙橡胶代替高分子量乙丙橡胶可明显降低胶料的粘度 ,改善加工性能和减少废品 ,且不影响硫化胶的物理性能。加入 1 0份液体乙丙橡胶 ,通常会使胶料的门尼粘度下降 1 5个门尼粘度单位 ,特别适合…     

液体乙丙橡胶市场前景看好

液体乙丙橡胶是低分子量的乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯-共轭二烯三元共聚物,因具有低粘度,除可用于润滑油、增塑剂外,还可以制成室温硫化的膜片、密封垫及适合现场喷涂或涂抹的密封剂。液体乙丙橡胶可以用过氧化物、硫磺和树脂硫     

聚丙烯的接枝交联技术

聚丙烯塑料通过硅烷接枝和水解交联后高温下的拉伸强度和弹性模量明显提高并能改善其冷脆性和耐气候性，聚丙烯和乙烯基三甲氧基硅烷在一定的温度，剪切力及过氧化二异丙烯的作用下，由过氧化物分解产生的自由基从聚丙烯分子链上摘去质子形成活性中心然后在该处与硅烷发生接枝反应，接枝上硅烷的聚丙烯若未经水解处理仍不交联，它的性能与纯聚丙烯差别不大，但接枝上硅的聚丙烯在热水中通过有机锡的催化作用使它的甲氧基（－OCH3）水解成为醇（－Si^0H-OH-OH)，硅醇之间再脱水形成联结构，反应过程如下。     

用二氯碳烯改性的EPDM的硫化及其与聚异戊二烯的共硫化

研究了用二氯碳烯改性的EPDM的硫化及其与含亚甲基降冰片烯降异戊二烯的共硫化。用二氯碳烯改性EPDM的机理是基于ДИЛbcAЛbДep反应，利用加热至硫化状态生成的含共轭二烯链节进行的。双（马来酰亚胺）是强的二烯亲和物，在含4．6％（质量）氯深度改性的EPDM与顺式聚异戊二烯共混胶料中能有选择性的对EPDM相进行交联，从而改善了两种橡胶的共硫化性。