聚乳酸-聚乙二醇嵌段共聚物的研究进展

综述了聚乳酸-聚乙二醇（PLA-PEG）嵌段共聚物的研究背景及其作为微球载体的优点；重点介绍了其合成方法，包括丙交酯与PEG共聚、乳酸与PEG共聚、丙交酯与环氧乙烷共聚等3种方法。此外对其性能及其在药物控释体系、骨内固定、组织修复材料以及医用手术缝合线等领域中的应用作了简单介绍；对其发展前景进行了展望。     

聚乳酸立构嵌段共聚物的合成与表征

以左旋和右旋丙交酯为原料,通过开环聚合制备了含有左旋和右旋乳酸链段的聚乳酸立构嵌段共聚物.采用红外光谱对其分子结构进行表征,表明共聚物已成功合成;并采用差示扫描量热仪和X射线衍射仪对共聚物的熔点和晶型进行研究,表明所得嵌段共聚物具有立构复合结构;采用乌氏粘度计对共聚物的分子量进行研究,表明共聚物的粘均分子量为25600...     

含聚乙二醇的嵌段共聚物的合成及自组装研究进展

综述了通过活性自由基聚合如原子转移自由基聚合（ATRP）、氮氧稳定自由基聚合（NMP）、可逆加成断裂链转移聚合（RAFT）等方法合成含聚乙二醇（PEG）的嵌段共聚物的研究进展,并对含PEG类嵌段共聚物在溶液中的自组装技术和在药物载体、介孔材料以及碳纳米管中的应用进行了归纳,指出含PEG的嵌段共聚物可以自组装成多种形貌,直接影响材料的性能和应用,所以这些结构有潜在的应用价值和应用前景,并且合成新的含PEG的嵌段共聚物和开发具有新型结构、形貌可控的自组装体以及新的应用领域是今后的一个热点问题,具有重要的科学研究意义和实际应用价值。     

烯基聚乙二醇嵌段共聚物的合成及室温固化

以聚乙二醇(PEG)为引发剂,三氟化硼乙醚(BF_3·Et_2O)络合物为催化剂,缩水甘油醚(GA)和烯丙基缩水甘油醚(AGE)为共聚单体,通过阳离子开环聚合反应,制备了烯基聚乙二醇嵌段共聚物粘合剂(PEG-PGA-PAGE)。采用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(~1HNMR)对产物的结构进行了表征,并以对苯二腈氧化物为固化剂固化合成的粘合剂制备出弹性体。考察了GA、AGE分时间段加和同时加两种不同加料顺序下合成的粘合剂(PEG-PGA-PAGE-1和PEG-PGA-PAGE-2)制备弹性体的力学和热性能。结果表明:粘合剂可实现室温固化,GA、AGE分段加制备的PEG-PGA-PAGE-1固化弹性体的力学性能和耐热性更强,其拉伸强度可达0.948 MPa,断裂伸长率可达89.32%,邵氏硬度可达23.8 Ha,储能模量可达361.05 MPa,玻璃化转变温度(T_g)为–41.85℃,接触角为74°。室温固化提高了弹性体的力学性能,有望应用于复合固体推进剂。     

聚乙二醇/聚己内酯三嵌段共聚物的合成与表征

以甲苯二异氰酸酯 (TDI)为偶联剂 ,合成了聚乙二醇 (PEG) /聚己内酯 (PCL)两亲性三嵌段共聚物 (PEG-b-PCL -b -PEG ,PECL) ,采用IR、1 H-NMR、DSC和WAXD分析和研究了PECL的结构与性能。实验结果表明 ,PECL的结构和组成与设计相一致 ,结晶度和熔点均低于均聚物 ,且随着PECL中PCL嵌段含量的增加 ,PCL嵌段熔点升高。透射电镜照片显示PECL纳米粒呈核 /壳结构的球形。     

超临界二氧化碳中合成聚乳酸-聚乙二醇共聚物

聚乳酸(PLA)具有良好的生物相容性,聚乙二醇(PEG)是较为常用的亲水嵌段聚合物,将二者共聚可得到性能良好的生物材料.在超临界二氧化碳中,通过调节乙二醇与丙交酯的摩尔比,可以合成一系列的PLA-PEG嵌段共聚物.介绍了聚乳酸和聚乙二醇的特性,阐述了超临界二氧化碳合成技术的优势,综述了医用聚酯常用的聚合方法,并对超临界...     

新型烯烃嵌段共聚物

来自Dow公司的一种瓶型烯烃嵌段共聚物（OBC）以其独特的嵌段结构突破了烯烃热塑性弹性体的局限。该材料不仅具有优异的可加工性，而且在成本方面能够与TPV TPU和TPE一较高下，在众多应用领域中显示出独特的优势。[编者按]     

含聚氧化乙烯嵌段的二元多嵌段共聚物的合成和性能

用遥爪羟基聚苯乙烯与聚乙二醇和二氯甲烷在氢氧化钾存在下合成了氧亚甲基连接的聚氧乙烯 -聚苯乙烯多嵌段共聚物 ,采用FT -IR、1HNMR、分子量测定和凝胶渗透色谱分析表征共聚物的结构 ,研究了共聚物的乳化性能和相转移催化性能。结果表明 ,该类共聚物具有较好的乳化性能和相转移催化性能     

聚乳酸—聚乙二醇嵌段共聚物胶束的制备及性能研究

分别以聚乙二醇(PEG)及聚乙二醇单甲醚(m PEG)引发L-丙交酯开环聚合得到PLLA(聚乳酸)-PEG-PLLA三嵌段与PLLA-m PEG两嵌段共聚物,通过1H-NMR分析确定共聚物的结构及分子量。采用直接溶解法和有机溶剂挥发法制备PLLA-PEG-PLLA及PLLA-m PEG胶束,并用TEM对其形态进行表征。利用激光粒度分析和染料探针的方法证实了共聚物自组装形成了胶束,且具有较小的临界胶束浓度(CMC),粒径约为100 nm。三嵌段PLLA-PEG-PLLA胶束的粒径小于两嵌段PLLA-m PEG胶束的粒径;有机溶剂挥发法制备的胶束粒径小于直接溶解法制备的胶束粒径。盐酸乌拉地尔胶束的体外释放结果表明,共聚物组成以及载药方式等对胶束载药、释药行为有一定影响,胶束对所包载的盐酸乌拉地尔具有明显的缓释作用。     

聚己内酰胺—聚乙二醇嵌段共聚物的结构和性能 Ⅲ.嵌段共聚物的结…

应用ＤＳＣ、热台、扫描电镜以及偏光显微镜等研究了ＰＡ６－ＰＥＧ嵌段共聚物的结晶性能。结果表明，共聚物呈微相分离结构，其中ＰＡ６组分和ＰＥＧ组分分别结晶。两种晶粒在各自的生长过程中彼此影响。随着ＰＥＧ组分含量的增加，晶粒的完整性越来越差。共聚以后ＰＡ６组分的玻璃化转变温度和结晶温度下降，熔融温度范围变宽，结晶能力增强，晶粒尺寸分布变宽。     

聚乙二醇对聚乳酸的共聚改性研究

以乳酸单体(LA)为原料,锌酸亚锡[Sn(Oct)2]为催化剂,按m[Sn(Oct)2]∶m(LA)=0.008∶1投料,在170℃、0.095 MPa下反应8 h,直接熔融缩聚合成PLA,其Mη(黏均摩尔质量)为12514.将PLA与PEG-400、PEG-600和PEG-800按m(PLA)∶m(PEG)=9∶1共聚合成系列PLEGs.用特性黏度、FT-IR、DSC、接触角测定等测试手段对其进行表征.结果表明:在系列PLEGs中,PEG-600和PLA共聚合成的PLEG的最高,可达28900.PEG-800和PLA共聚合成的PLEG接触角最小,为57.0°,表明其亲水性能最好.     

基于8臂聚乙二醇聚乳酸两亲共聚物的合成与表征

文章主要是以聚乙二醇聚乳酸为基础,制备在药物缓控释应用上有一定意义的聚乳酸基聚合物。基于此,本章首先制备了一种含有保护氨基的六元环状碳酸酯,再用该碳酸酯与丙交酯开环共聚,将活性反应氨基引入聚乳酸分子中,方便聚乳酸的进一步功能化。将聚乳酸、六元环碳酸酯与8臂聚乙二醇共聚制备应用于药物缓控释方面的功能材料。     

A Convenient Method for Preparation of Amphiphilic Monomethoxypoly (Ethylene Glycol)–Polystyrene Diblock Copolymer by NMRP Technique

Amphiphilic block copolymers are macromolecular compounds of great importance from both fundamental scientific and many technological point of views for a large variety of applications. Amphiphilic diblock copolymer containing segments of monomethoxypoly(ethylene glycol) and polystyrene (MPEG-b-PS) was synthesised by a convenient method for preparation of macroinitiator MPEG-TEMPO for ‘living’ free radical polymerization (NMRP technique). Initially, derivative of MPEG with chlorine function has been prepared in an one-step reaction with thionyl chloride. 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine (TEMPO-OH) obtained by reduction of 2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyl-1-oxy (TEMPO) with sodium ascorbate was coupled with chlorinated MPEG to yield the macroinitiator MPEG terminated with a TEMPO unit (MPEG-TEMPO), which was further used to prepare the diblock copolymer MPEG-b-PS of styrene. The product was purified and identified by ¹H NMR, GPC and, FT-IR.     

一种双水相亲和分配配基的制备过程优化--亚氨基二乙酸-聚乙二醇

考察了不同亚氨基二乙酸(IDA)取代度的亚氨基二乙酸-聚乙二醇(IDA-PEG)的制备,并进行了条件优化(BF3浓度,NaOH浓度,反应时间,IDA结合条件等)。通过控制环氧氯丙烷与聚乙二醇的摩尔配比,得到了不同Cu( )含量的固定化金属亲和配基:Cu( )-IDA-PEG(A)(0.24molCu2 /molPEG)、Cu( )-IDA-PEG(B)(0.51molCu2 /molPEG)、Cu( )-IDA-PEG(C)(0.75molCu2 /molPEG),并初步探讨了固定化金属亲和配基的添加对PEG4000-(NH4)2SO4-H2O双水相系统相图的影响。     

PEO-b-PS两亲性嵌段共聚物的合成与表征

以PEO-Br为大分子引发剂,CuBr/2-2’-联吡啶为催化体系,采用原子转移自由基聚合(ATRP)方法制得了一系列分子量可控且分子量分布窄的两亲性嵌段共聚物,通过1H-NMR、GPC、DSC等测试手段对其进行了表征,研究结果表明嵌段共聚物随着聚氧乙烯含量的降低,结晶度(Xc)、结晶熔融温度(Tm)、结晶温度(Tc)降低;当共聚物中聚氧乙烯的含量降为45%时,嵌段共聚物已无结晶现象。     

不同投料比对直接熔融聚合法生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇的影响

以氧化亚锡为催化剂(mc／mLA=0．005),以外消旋乳酸(D,L-LA)单体为原料,使其与数均相对分子质量为1000的聚乙二醇(PEG)共聚,通过直接熔融共聚法,在1650℃、70Pa下反应15h,合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG)。发现最佳投料比为mu／mPEG=9时,可顺利地得到共聚产物PLEG,且其特性黏数[η]可达最高(0．4009dL/g),产物的亲水性能也得到改善,有利于PLEG作为药物缓释载体的应用。     

Synthesis and Characterization of a Novel Diblock Copolymer with a Polyrotoxane Block

A novel diblock copolymer with a polyrotaxane block α-cyclodextrins-poly (ε-caprolactone)-b-poly{2,5-bis[(4-methoxypheny)oxycabony]-styrene} (α-CD-PCL-b-PMPCS) was successfully synthesized by combining ring-opening polymerization (ROP) and atom transfer radical polymerization (ATRP). The diblock copolymer was confirmed by ¹H NMR, GPC and solid-state ¹³C CP/MAS NMR spectroscopic analysis. Its phase structures and phase transitions were investigated by thermogravimetric analyses and wide-angle X-ray diffraction (WAXD). WAXD and solid-state ¹³C CP/MAS NMR spectroscopic study confirmed that inclusion complexes domains of the polyrotaxanes assumed a channel-type structure.     

一种一合成二硫化二苯并噻唑的新方法

首次以2-巯基苯并噻唑为原料,发烟硝酸作氧化剂,冰醋酸为反应溶剂一步合成二硫化二苯并噻唑。通过考察温度、物料配比、反应时间和氧化剂的用量,得出适宜的工艺条件为温度20℃、n(M)∶n(冰醋酸)为1∶20、反应时间40 min、n(发烟硝酸)∶n(促进剂M)为2∶1,在此条件下,二硫化二苯并噻唑的产率可以达到92.4%,熔点为169.6~171.0℃。     

ATRP法合成两亲性聚乙二醇-聚丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物

以mPEG-Br为大分子引发剂,CuBr/PMDETA为催化体系,采用原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了两亲性嵌段共聚物聚乙二醇-聚丙烯酸叔丁酯(mPEG-b-PtBA),并采用FT-IR,1H-NMR和GPC等表征了聚合物的结构.考察了单体与引发剂的配比、反应时间、反应温度及催化剂与配体的比例等因素对产物的分子量...     

Synthesis of Amphiphilic Diblock Copolymers by DPE Method

Amphiphilic diblock copolymers, poly(methyl methacrylate)-b-poly(acrylic acid) (PMMA-b-PAA) and polystyrene-b-poly(acrylic acid) (PS-b-PAA), were prepared by 1,1-diphenylethene (DPE) method under mild conditions. Firstly, free radical polymerization of tert-butyl acrylate (tBA) was carried out with AIBN as initiator in the presence of DPE, giving a DPE-containing precursor, PtBA, with controlled molecular weight. Secondly, methyl methacrylate and styrene were polymerized in the presence of PtBA precursor, and PS-b-PtBA and PMMA-b-PtBA diblock copolymers with controlled molecular weights were obtained respectively. Finally, amphiphilic diblock copolymers, PMMA-b-PAA and PS-b-PAA, were prepared by hydrolysis of PS-b-PtBA and PMMA-b-PtBA. The formation of PS-b-PAA and PMMA-b-PAA was confirmed by ¹H NMR. Transmission electron microscopy (TEM) and dynamic light scattering (DLS) were used to detect the self-assembly behavior of the amphiphilic diblock polymers in tetrahydrofuran (THF).