GAP/PET双软段含能聚氨酯弹性体的性能

为改善聚叠氮缩水甘油醚(GAP)的性能,选用环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚(PET),以三羟甲基丙烷(TMP)为交联剂、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为固化剂,制备了GAP/PET/TMP/IPDI双软段含能聚氨酯弹性体,采用FTIR、DSC、XRD等手段对弹性体进行了表征。实验结果表明:在催化剂含量为0.1%时,两种软段与IPDI的反应速率变化有一定差异,但能够共同形成交联网络结构;PET软段的引入使得弹性体拉伸强度提高0.9MPa,延伸率提高156%;弹性体显示出两个软段的Tg,并随两类软段含量的不同而变化。所制弹性体为非晶聚合物,183℃开始分解。     

GAP型交联改性双基推进剂黏合剂的力学性能

将GAP与异氰酸酯预聚后引入双基推进剂黏合剂中,研究了固化剂种类、R值、固化催化剂二月桂酸二丁基锡(T12)的含量和增塑比对黏合剂的交联网络结构参数RNB值和力学性能的影响。结果表明,随着R值以及(T12)含量的增大,黏合剂的RNB值增大。在与NC中活性-OH交联反应时,TDI的反应活性比IPDI的高。GAP-TDI/NC/NG胶片的最大抗拉强度和断裂延伸率分别可达1.09MPa和202.12%,Tg最低为-42.66℃。     

GAP黏合剂胶片力学性能的影响因素

应用静态拉伸、动态力学和核磁交联密度仪等方法研究了增塑剂正丁基硝氧乙基硝胺(BuNENA)、固化剂多异氰酸酯(N-100)和甲苯二异氰酸酯(TDI)、交联剂三羟甲基丙烷(TMP)、扩链剂1,4-丁二醇(BDO)对改性聚叠氮缩水甘油醚(GAP)黏合剂胶片力学性能的影响。结果表明,增塑比(Pl/Po)由0.6增至1.6,GAP黏合剂胶片的拉伸强度由0.22MPa降至0.06MPa,交联密度由6.7×10-5 mol/mL降至4.9×10-5 mol/mL,延伸率略有提升。调节N-100/TDI双固化体系,可提高GAP黏合剂胶片的强度和延伸率,当N-100和TDI的固化参数分别为0.36、1.44时,胶片强度和延伸率分别为0.24MPa和558.7%。加入质量分数0.5%的交联剂TMP可使GAP黏合剂胶片强度升至0.32MPa,延伸率降至278.5%。加入质量分数0.1%的扩链剂BDO,可使胶片强度和延伸率分别达到0.33MPa和323.1%。     

GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯弹性体的低温力学性能

为改善聚叠氮缩水甘油醚(GAP)基黏合剂的低温力学性能,以GAP和环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(PET)为软段,甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)偶联的丁二醇为硬段,通过扩链聚合反应合成GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯弹性体;分别采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热分析(DSC)、动态热机械分析(DMA)、热重分析(TGA)和万能材料试验机对其化学结构、玻璃化转变温度、热稳定性和低温拉伸性能进行表征。结果表明,随着PET含量的提高,GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯的T_g明显降低,当PET与GAP摩尔比为1∶1时,GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯的T_g为-37.7℃,在-40℃低温环境发生韧性断裂,断裂强度为25.78MPa,断裂伸长率为379.4%,具有优异的低温力学性能;同时TGA试验表明GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯T_d>220℃,热稳定性好。     

GAP增塑剂合成研究进展

概述聚叠氮缩水甘油醚(GAP)增塑剂的合成方法、合成路线及新进展,重点介绍了端羟基GAP、端叠氮基GAP、端酯基GAP和端酯基端叠氮基GAP增塑剂的合成。     

端叠氮基聚醚的合成及与多炔固化剂的交联反应

依据点击化学反应原理,以端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(PET4000)和NaN3为原料经叠氮化反应得到端叠氮基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(N3PET4000).用FTIR、NMR、GPC对N3PET4000进行了表征.研究了N3PET4000与多炔化合物的固化反应,对不同R值的胶片力学性能进行了表征.结果表明,R值为1.0时,N3PET4000固化体系具有良好的力学性能;R值为1.1左右时形成的交联识络的交联密度最大.     

反相气相色谱法研究PET聚醚黏合剂的表面性质

采用反相气相色谱技术(IGC)研究了端羟基环氧乙烷–四氢呋喃共聚醚(PET)黏合剂的表面性质。结果表明,PET的表面色散分量在323、333、343、353、363和373 K下的数值分别为42.30、41.19、40.51、39.72、38.89和38.34 kJ/mol,且随着温度升高而线性降低。实验发现,PET黏合剂表面显强的Lewis碱性,其表面Lewis酸常数Ka为0.032,碱常数为0.40。     

三官能度PET对胶片和NEPE推进剂力学性能的影响

为了改进NEPE推进剂常温力学性能,研究了三官能度环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(PET)对PET/N100胶片及NEPE推进剂力学性能的影响。结果表明,在胶片固化比R分别为1.0、1.1、1.2时,随着三官能度PET(f=3.2)在预聚物中所占质量分数的增大,胶片交联密度相应提高,最大增幅达45.69%,胶片强度随之提高,最大抗拉强度σm增幅达101%,断裂伸长率εb相应减小;三官能度PET应用于NEPE推进剂时,能有效改善推进剂常温力学性能,强度与延伸率均有所提高,当粘合剂预聚物中三官能度PET的质量分数达62.5%时,σm可达0.570 4 MPa,比空白样提高了50%以上。     

GAP改性单基球形药制备工艺研究

讨论含氮量、表面活性剂等对单基球形药形貌及密度的影响。结果表明,含氮量增加时,单基球形药密度增大,含氮量高的NC配方比含氮量低的配方制得的球形药成球率低;在GAP改性单基球形药制备中,表面活性剂浓度为0. 1 g/m L时球形药颗粒成型最好,浓度为0. 07 g/m L及0. 13 g/m L时产品拖尾现象明显,成球率较差。较高浓度表面活性剂下能制得粒径更小的球形药;脱水剂用量增加时,改性球形药的密度增大,脱水剂用量为17. 4 g时药粒表面光滑,圆度较高,脱水剂用量为8. 7 g和26. 1 g时,药粒表面存在较多凹坑。     

GAP/PTPET弹性体的交联与热性能研究

采用点击化学反应制备了GAP(叠氮缩水甘油聚醚)/PTPET(端炔基环氧乙烷–四氢呋喃共聚醚)弹性体,通过平衡溶胀法和DSC-TG(差热–热重)表征了弹性体的交联与热性能。在不同增塑比条件下,研究了不同配比的GAP/PTPET弹性体的交联密度、玻璃化转变温度(T_g)和热分解表观活化能。结果表明:在相同增塑比条件下,GAP/PTPET弹性体的交联密度随反应物中PTPET含量的增大而呈增大的趋势;增塑比为2.6时,弹性体有较高的交联密度;GAP/PTPET弹性体中软段的T_g偏高于原材料PTPET中软段的T_g;在相同增塑比条件下,随PTPET质量分数的增大,弹性体中软段的T_g减小。GAP/PTPET弹性体的热分解分为3个阶段,第一阶段和第二阶段的热分解表观活化能分别为122.2kJ/mol和137.4kJ/mol,均低于GAP均聚物的热分解表观活化能。     

Study on NBR/PP grafting crosslinking system

以MP(马来酸酐接枝聚丙烯)作为NBR/PP弹性体的增容体系,采用3种引发体系BPO为引发剂,DCP为引发剂和没有引发剂研究对接枝反应的影响。还对不同橡塑比及3种不同的硫化体系DCP体系,酚醛树脂体系及硫黄体系对NBR/PP共混体系的影响进行了探讨。通过DSC,TEM对产品的亚微观结构进行了验证。     

NBR/PP接枝体交联体系的研究

以MP（马来酸酐接枝聚丙烯）作为NBR／PP弹性体的增容体系,采用3种引发体系：BPO为引发剂,DCP为引发剂和没有引发剂研究对接枝反应的影响,还对不同橡塑比及3种不同的硫化体系,DCP体系,酚醛树脂体系及硫黄体系对NBR／PP共混体系的影响进行了探讨,通过DSC,TEM对产品的亚微观结构进行了验证。     

聚碳硅烷/聚硅氮烷先驱体体系的交联

考察了Si-C-N陶瓷的先驱体聚碳硅烷（PCS）/聚氮硅烷（PSZ）体系的交联条件。包括交联时间，温度，引发剂和催化剂的种类和用量对交联产物及陶瓷产率的影响。并采用热重分析（TG）法研究了PCS/PSZ体系的交联和裂解过程。结果表明，mpcs:mPSZ:mxylene:mDCP等于2：2：1：0.05，交联条件为温度120℃，压力2MPa。时间6h时，得到的交联产物外观较好。陶瓷产率较高。达到77.8%。     

Control of network structure in emulsion crosslinking copolymerization

A kinetic model for network structure development during crosslinking copolymerization of vinyl and divinyl monomer is proposed. The model calculations suggest that polymer networks synthesized by free-radical copolymerization are, in general, inhomogeneous at least on a microscopic scale. By application of the same kinetic parameters as those for bulk polymerizations, it was found that the crosslinking density of the polymers formed in the earlier stages of polymerization is very high in emulsion polymerizations and polymer networks tend to be highly heterogeneous. Homogeneous networks cannot be formed even under Flory's simplifying assumptions for vinyl/divinyl copolymerization in emulsion polymerizations. The present kinetic model can be used to find semi-batch policies to control the network structure, and semi-batch policies were used to illustrate the synthesis of homogeneous polymer networks.     

Study of crosslinking AMS/DGEBA system by FTIR

Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) was used to follow the curing of the diglycidylether of bisphenol A (DGEBA) typical epoxide resin by poly(styrene-alt-maleic anhydride) (AMS), the reaction being accelerated by triethylamine (TEA) in the presence of methanol. The study was done in an isothermal mode for four temperatures: 85, 82, 80, and 75°C. We followed, for each temperature, the variation of the area of the epoxy band (916 cm⁻¹) versus time. After 200 min of reaction, the degree of conversion of epoxy is 0.5 at 85°C. A postcure at 100°C during 96 h allows one to reach a total conversion of epoxy. The reaction mechanism involves three steps to form the tridimensional network. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 69: 1167–1178, 1998     

新型加工助剂DF对ACM胶料交联网络结构的影响

研究了自制的新型加工助剂DF对聚丙烯酸酯橡胶 (ACM )交联网络结构的影响 ,并与常规加工助剂硬脂酸和进口加工助剂WB进行了对比分析。试验结果表明 ,3种加工助剂的酸值大小依次为硬脂酸、DF和WB。加工助剂的酸性延迟了碱金属皂 /硫黄硫化体系的硫化进程 ,使硫化反应速度减慢 ,硫化程度降低。加工助剂对一段硫化ACM硫化胶交联密度的影响程度大小依次为硬脂酸、DF和WB。在相同的二段硫化时间内 ,随着加工助剂用量的增大 ,ACM硫化胶的压缩永久变形增大 ,增幅最大的是硬脂酸 ,WB和DF二者接近