一种计算含盐有机溶液固液相平衡的方法

基于Pitzer模型,提出了计算含盐有机溶液体系固液相平衡的Pitzer扩展模型,把扩展模型中的模型参数表达为Pitzer模型参数和有机溶剂摩尔组成xm的函数。文中利用吉布斯自由能差获得盐在混合溶剂中的溶度积常数,并结合扩展模型计算盐在混合溶剂中的溶解度。以NaCl,KCl,NaBr,NaI 4种盐在甲醇-水混合溶剂体系中的溶解度为例,关联得到了各体系的新模型参数。结果表明:计算结果和文献数据吻合良好,最大绝对误差为0.209mol/kg,验证了该模型的可行性,成功扩展了Pitzer模型的适用范围。因此,Pitzer扩展模型是一种可用于含盐有机溶液体系固液相平衡计算的方法。     

含甲基叔丁基醚的四元体系液液相平衡

为了考察甲基叔丁基醚对汽油主要成分烃类化合物与水相互溶解性的影响,在298.15 K和常压下,测定了2个四元体系水-甲基叔丁基醚-异辛烷-异丙醇和水-甲基叔丁基醚-异辛烷-甲苯的液液相平衡数据,并用含有二元、三元和四元相互作用参数的Extended UNIQUAC模型和Modified UNIQUAC模型对液液相平衡数据进行了关联计算。结果表明:在298.15 K时测得的四元体系液液相平衡数据和模型的计算结果很吻合,Extended UNIQUAC和Modified UNIQUAC模型成功地描述了四元混合液的液液相平衡,这些基础数据对化工生产过程的设计和分离操作条件的选择都是非常有意义的。     

含盐多元体系汽液相平衡数据测定及预测

对甲醇／乙醇/水／NH_4NO_3四元体系中的有关含盐二元汽液相平衡数据进行了测定及关联．提出用化学滴定──色谱分析联合法确定含盐液相组成．关联所得的最佳参数用于该体系三元及四元汽液相平衡数据的预测,并与实验值作了比较．结果表明,预测值与实验值符合良好．     

聚合物溶液汽液相平衡测定及关联

建立了一套用差压法测定聚合物溶液汽液相平衡数据的实验装置．用乙醇纯溶剂及聚苯乙烯／甲苯溶液作为标准体系,对实验装置进行了校核．在温度范围为303.15K～333.15K及常压下,用本实验装置测定了4种聚合物（聚苯乙烯,聚氯乙烯,聚乙二醇,聚甲基丙烯酸甲酯）+6种溶剂（间-二甲苯,水,氯仿,乙酸乙酯,2-丁酮,环己酮）的14个二元体系汽液平衡数据,用简化空穴理论状态方程对实验数据进行了关联．     

含盐溶液汽液平衡预测

本文提出一种新的预测含盐溶液汽液平衡的方法。对Pitzer(1980年)模型进行扩展后,将其简化成单参数形式,推广至多元电解质溶液;经过适当假定,得到计算含盐挥发性强电解质和水体系及含盐水醇体系的活度系数公式,这些公式仅含有二元相互作用参数;由二元溶液的活度关联出参数后,可用于含盐体系各温度下汽液平衡的预测。关联了四十个二元电解质水溶液及七个电解质甲醇溶液298.15K时的简化Pitzer方程的单参数;用以推算六个水盐体系和二个甲醇盐体系在320-403K的蒸汽压,得到满意的结果,182个数据点的平均偏差小于0.65kPa;用以预测五个不同类型的含盐三元体系的等温、等压汽液平衡,所得的平均偏差对于汽相组成、沸点、压力分别为0.015、1K、1.92kPa。     

非共沸混合体系气液相平衡的计算

非共沸混合体系气液相平衡的计算ＣＡＬＣＵＬＡＴＩＯＮＯＮＶＡＰＯＲ－ＬＩＱＵＩＤＥＱＵＩＬＢＲＩＵＭＩＮＮＯＮ－ＡＺＥＯＴＲＯＰＩＣＳＹＳＴＥＭＳ高洪亮１前言在化工生产中，有许多单元操作是气液相平衡过程。对气液相平衡数据的关联与预测对实际化工生产具有...     

低温甲醇相平衡模型和气液平衡计算（2）：气液平衡计算（续完）

用低温甲醇洗相平衡模型和求出的模型参数,对Ｈ２、Ｎ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｓ、ＣＨ３ＯＨ体系有高压低温条件下的多元系进行了气液平衡计算,计算结果和文献实测值有良好的一致性。     

二元溶液气液相平衡实验物系选择的探索

本文讨论了二元溶液气液相平衡实验中物系的选择问题.经过实验研究及分析讨论,结果表明采用正丙醇-水二元溶液物系,利用折光法测定气液相摩尔组成进行二元溶液相平衡实验是合适的.由该物系的实验数据关联得到的模型方程参数与Van Laar方程的文献值吻合较好.另外,正丙醇-水二元体系毒性小,价格便宜,适合高校化工热力学与化工原理教学实验使用.     

含盐溶液汽液平衡预测(Ⅱ)参数的物理意义及估算

本文讨论了笔者(Ⅰ)报提出的简化Pitzer(1980)模型中单参数的物理意义,发现该参数与水化数成正比,据此得出由离子半径预测单参数的关联式.最后预测了373.15K电解质水溶液的过量焓,从而在理论上验证了该单参数与温度的关系.     

水-仲丁醇-乙酸仲丁酯三元体系的液液相平衡研究

测定了水-仲丁醇-乙酸仲丁酯三元体系在303.15,323.15,343.15,353.15 K下的液液相平衡数据,并用NRTL模型和UNIQUAC模型对相平衡数据进行关联,应用单纯形法求得相应的模型参数。计算值与实验值比较结果表明:NRTL模型与UNIQUAC模型的计算值与实验数据吻合良好。     

水盐体系汽液平衡的热力学模型研究

水盐体系的相平衡性质是化工单元操作的基础,在化学化工、海洋、地质等领域有着重要的研究价值。国内外许多学者对水盐体系汽液平衡进行了实验和理论的研究,构筑了各具特色的经验和半经验的模型。针对水盐体系,在NRTL理论的基础上,基于水化作用和混合盐假设建立了能够预测混合体系汽液平衡的活度系数扩展模型。通过对21组二元水盐体系和14组混合体系的关联计算,验证了该模型的可行性;同时,该模型可以采用二元体系参数直接预测计算混合水盐体系汽液平衡。     

四氢呋喃-水-正己烷体系等压汽液平衡研究

用改进Rose釜测定了100 kPa下四氢呋喃-水、四氢呋喃-正己烷、四氢呋喃-水-正己烷体系(互溶区域)的等压汽液平衡数据。汽相非理想性通过逸度系数的计算进行校正,液相非理想性归结到活度系数中予以校正。用非线性最小二乘法关联了二元体系的汽液平衡数据,得到NRTL/UNIQUAC模型参数。利用得到的二元模型参数,结合部分三元汽液平衡数据,关联得到水-正己烷体系的模型参数。由关联得到的3对二元模型参数预测另一部分的三元汽液平衡数据,实验值与预测值基本吻合。     

乙醇－氯仿－苯三元体系等温汽液平衡

用改进的Ｒｏｓｅ釜结合等温等压控制装置，测定了乙醇－氯仿－苯三元体系在５５℃及６０℃的等温汽液平衡数据，并用Ｗｉｌｓｏｎ方程由二元参数推算了三元体系的数据，取得了满意的结果。     

甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-苯三元体系等压汽液平衡

利用新型泵式沸点仪,在101.3 kPa下测定了甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-苯体系以及3个二元体系在不同液相组成时的沸点;对所测的二元系数据,采用间接法由TPx推算了与之平衡的汽相组成,再用最小二乘法分别求出了二元体系的Wilson、NRTL、Margules和van Laar 4种模型的最佳配偶液相活度系数模型参数,并由二元最佳配偶参数推算了甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-苯三元体系的气相组成和泡点温度,与实验测得的温度值进行了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意.     

正丙醇-水-复合溶剂体系等压汽液平衡研究

采用新型双循环沸点仪,测定了100 kPa下正丙醇-水-复合溶剂体系的等压汽液平衡数据。实验结果表明:乙二醇与醋酸钾组成的复合溶剂可消除正丙醇-水的共沸点,并显著提高正丙醇-水的相对挥发度;随着复合溶剂质量分数的增加,正丙醇对水的相对挥发度增大;此复合溶剂可作为萃取精馏正丙醇-水体系的溶剂,适宜的质量分数约为60%。用有序双液(NRTL)方程对实验数据进行了关联,关联结果良好,温度标准偏差为0.45 K,气相组成标准偏差为0.008 7。     

二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇体系等压汽液平衡

用泵式沸点仪测定了100 kPa下二甲基硫醚-二硫化碳、二甲基硫醚-甲醇2个二元系以及二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇三元系在不同液相组成时的汽液平衡数据,用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型分别对2个二元系活度系数进行关联,用最小二乘法求出其液相活度系数模型参数,用这些模型参数来计算其汽相组成y,根据过量Gibbs自由能函数Q(GE/RT),采用间接法由Tpx推算了2个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度系数计算2个二元系的过量吉布斯自由能函数GE/RT,并由2个二元系与三元系回归出二硫化碳-甲醇二元系的NRTL模型参数。用3个二元系NRTL模型参数对所测的三元系数据进行关联,建立三元系汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对2个二元系和三元系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

碳酸二甲酯-甲醇-乙二醇等压汽液平衡的测定与关联

为验证乙二醇作为萃取精馏分离碳酸二甲酯+甲醇共沸体系萃取剂的可行性,在100 k Pa下,采用改进的Othmer釜测定了(碳酸二甲酯-甲醇-乙二醇)3组分物系的等压汽液平衡数据。实验结果表明,乙二醇萃取剂的加入,碳酸二甲酯对甲醇的相对挥发度增加,体系的汽液平衡温度升高。碳酸二甲酯+甲醇二组分物系的汽液平衡线发生偏离;乙二醇摩尔分数越大,偏离程度越大。用NRTL模型对汽液平衡的实验数据进行了关联,碳酸二甲酯-甲醇-乙二醇三组分物系温度实验值与计算值的标准偏差为0.82 K。     

汽液相平衡计算方法的研究进展

主要介绍了汽液相平衡计算的两种方法的研究进展,包括状态方程法和活度系数法.分析了方法中所涉及的各种方程的适用范围及其优缺点,提出了汽液相平衡计算的研究方向.