甘氨酸在丙酮-水混合溶剂中溶解度的测定与关联

采用平衡法测定了278.15~313.15 K甘氨酸在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度;采用Apelbla t经验方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程分别对甘氨酸在纯水和丙酮-水体系中的溶解度数据进行了关联,并对(CNIBS)/Redlich-Kister方程进行了温度影响分析。结果表明,甘氨酸在纯水中的溶解度随着温度的升高而增大;甘氨酸在丙酮-水混合溶剂中的溶解度随着丙酮与水的质量比的增加而变小;当丙酮与水的质量比达到实验中最大值即4时,甘氨酸的溶解度接近于0;在相同丙酮与水的质量比下,甘氨酸的溶解度随着温度升高而有所增大。甘氨酸在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度模型关联的标准方差均能达到1×10-4,精度满足工程需要。实验数据及相应模型为甘氨酸结晶过程分析和设计提供了重要依据。     

紫杉醇溶解度的测定与关联

引　言紫杉醇是目前临床上治疗乳腺癌、卵巢癌最有效的化疗药物 ,也是最有前景的广谱抗癌药物之一 .在紫杉醇的生产中 ,最后步骤都是重结晶纯化操作 ,才能得到最终产品 ,但这些重结晶过程的进行尚处于经验水平上 .因此 ,要进行合理的结晶反应器的设计 ,选择合适的重结晶溶剂 ,优化重结晶工艺条件 ,溶解度数据必不可少 ,而目前紫杉醇在各种溶剂中的溶解度数据均未见报道 .另外 ,在紫杉醇常规分离纯化过程 ,如萃取、色谱过程、结晶以及注射液制剂中 ,均需了解其溶解特性 ,为溶剂的选择提供依据 .由于紫杉醇这样的天然产物分子结构复杂 ,现有的…     

谷胱甘肽在水-乙醇混合溶剂中的溶解度测定及关联

采用称质量法测定了283.15～313.05 K下谷胱甘肽在不同配比的水-乙醇混合溶剂中的溶解度。实验结果表明,谷胱甘肽的溶解度随乙醇摩尔分数的增加而下降,随温度的升高而逐渐增大。分别用Apelblat简化方程和λh方程对溶解度数据进行关联,结果表明两种模型方程的回归效果均令人满意。利用van’t Hoff方程估算得到谷胱甘肽在水-乙醇中的溶解焓和溶解熵。两者均随乙醇摩尔分数的增加而增大。谷胱甘肽溶解度的测定及关联为其工业结晶过程设计和工艺优化提供理论依据,对工业生产具有重要的指导作用。     

对氨基苯酚在乙醇-水体系中溶解度的测定与关联

测定了对氨基苯酚在水、乙醇和乙醇-水混合溶剂中的溶解度。将水中溶解度的实测值与文献值进行了比较,符合良好。用溶解度模型和S-H活度系数方程对实验数据进行回归,得出了模型计算所需要的二元交互作用参数lij,建立了计算对氨基苯酚溶解度的热力学模型,回归及计算结果与实验值符合良好。该模型可对较高温度下对氨基苯酚在混合溶剂中的溶解度进行预测。     

阿维菌素在不同醇-水溶剂体系中溶解度的测定与关联

工业生产中阿维菌素在不同比例的有机溶剂-水体系中的溶解度是重要的基础数据,本实验采用平衡法测定了阿维菌素在甲醇含量100%～70%、乙醇含量100%～60%的水溶剂中,温度范围为30～70℃的溶解度,并采用多项式经验方程、半经验关联模型对实验测定溶解度数据进行关联,相关系数都在98%以上,结果较为满意。结果表明在甲醇-水溶剂体系中随水的比例增加,溶解度减少较为明显,以32℃时为例,90%甲醇-水溶剂比纯甲醇做溶剂的溶解度下降了67%,而乙醇-水体系随水的比例增加,溶解度减小较缓和,同样条件下,在95%乙醇-水溶剂中溶解度只下降了28%。     

醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元体系液液相平衡数据的测定与关联

为获得提高醋酸甲酯催化精馏的水解转化率所需的基础数据,实验在常压下测定了20,30,40,50℃时醋酸甲酯-水-醋酸三元体系和醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元体系的液液相平衡数据,用NRTL和UNIQUAC模型对所测的数据进行热力学关联,应用单纯形法得出相应的模型参数。四元体系的计算值与实验值比较结果表明:NRTL与UNIQUAC模型的计算值与实验数据吻合良好,模型计算的总平均绝对误差分别为0.001142和0.001329,总平均相对误差分别为3.025%和3.839%。     

季戊四醇在乙醇—水混合体系中溶解度的测定和关联

用动态法分别测定了283.15~333.15 K温度范围内季戊四醇在不同比例乙醇—水混合体系中的溶解度,由实验数据可以看出季戊四醇在不同比例乙醇—水体系中的溶解度均随温度的增加而增大。同时采用λh方程、Apelblat方程对实验数据进行了关联,结果表明这两种方程均能较好的关联季戊四醇在乙醇—水体系中的溶解度数据。     

溶菌酶在聚电解质溶液中溶解度的测定及关联

用平衡法测定了278～298 K下溶菌酶在不同浓度的PEI、PDDA、PVS、PSS的缓冲溶液(pH=4.5)中的溶解度。结果表明,在一定浓度范围内,PEI、PDDA浓度的增加,溶菌酶的溶解度降低,PSS、PVS浓度增加,溶菌酶溶解度增加。对PEI、PDDA的数据进行模型关联,通过理想溶液模型、Apelblat模型、多项式经验模型的关联结果显示,Apelblat模型的计算值与实验值比较吻合,R2=0.974 2～0.999 8,ARD=0.086%～1.08%。关联溶解度数据可以得到完整的溶解度曲线,为溶菌酶的溶析结晶提供热力学基础。     

铬酸钾-甲醇/乙醇-水体系溶解度研究

通过对铬酸钾-甲醇／乙醇-水三元体系在25，40，60℃下铬酸钾溶解度的研究和比较，及铬酸钾-甲醇／乙醇在25℃时铬酸钾的溶解度的测定，为采用溶析结晶方法从含有铬酸钾的水溶液体系中分离铬酸钾提供了基础数据，为铬酸盐的清洁分离提供了新的思路。     

莫能菌素钠在甲醇和乙醇溶液中溶解度的测定与关联

采用固液平衡法测定了莫能菌素钠在60%~100%的甲醇溶液和乙醇溶液中在0℃~70℃温度范围内的溶解度。结果表明:不论是在甲醇水溶液还是在乙醇水溶液中,莫能菌素钠的溶解度都随着醇浓度的提高和温度的上升而急剧增加。在相同的温度下,在60%~80%的醇浓度范围内,乙醇体系中的溶解度明显高于甲醇体系的溶解度。对溶解度数据进行了多项式经验方程拟合,决定系数在0.925以上,拟合效果比Apelblat方程好。     

氯唑沙宗在不同溶剂中溶解度的测定与关联

氯唑沙宗是一种口服有效的中枢性骨骼肌松弛剂,通过固液相平衡实验可为其合成及纯化工艺中溶剂的选择提供基础数据。采用动态平衡法测定了288.15—318.15 K温度范围内氯唑沙宗在甲醇、乙醇、正丙醇、二氧六环、乙酸乙酯、四氢呋喃和乙腈中的溶解度。结果表明:氯唑沙宗在这7种溶剂中的溶解度均随温度的升高而增大,其中在四氢呋喃中的溶解度最大、乙腈中最小。采用Apelblat方程、λh方程、NRTL和Wilson模型对溶解度数据进行了关联,数据表明实验中的二元体系的关联结果都较好地与实验值相吻合,对比平均相对标准偏差,Wilson模型(平均RSD=0.69%)的关联结果是4种模型中最佳的。     

CO等气体在苯酚中的溶解度的测定及关联

建立了一套用于测定高中压下气体在黏度大、易结晶高黏度溶剂中溶解度的汽液平衡测定装置,该装置采用整体温浴、流动的方法很好地解决了溶剂苯酚易结晶而带来操作困难的问题,利用该套高中压汽液平衡测定装置,在不同温度和压力下,测定了CO₂、CO、N₂、O₂气体在纯苯酚中的溶解度数据.采用RK方程的维里展开式和正规溶液理论推算得到的气体溶解度与温度和压力的函数关系式,并对相同温度和压力下CO等气体在纯苯酚中的溶解度进行了三参数关联,得出了溶解度的计算模型.最后,用这一模型关联计算CO₂、N₂、O₂和CO在纯苯酚中的溶解度,结果表明,计算值和实验值误差较小,因此,该计算模型可以用于对相同温度下加压气体在纯苯酚中溶解度的关联和内插计算.     

Measurement and correlation for solubility of thiourea in different solvents

The solubilities of thiourea in pyridine, PEG‐400, DMSO, and dioxane have been determined from 290.05 to 361.45 K by synthetic method. A solubility model is proposed and the solubilities calculated by the model show a good agreement with experimental data.     

酒石酸钠二水合物的溶解度测定及关联

用动态法测定了酒石酸钠二水合物在不同质量配比的乙醇-水混合溶剂中的溶解度,以期为酒石酸钠二水合物提供结晶热力学数据。结果表明:酒石酸钠二水合物在乙醇-水混合溶剂中的溶解度随水质量分数和温度的增加而增加,但随着水质量分数的增加,升高温度对酒石酸钠溶解度的增加量逐渐变小。采用Modified Apelblat,Van't-JA及Apel-JA方程对溶解度数据进行了关联,均方根偏差最大为6.24×10~(-4)。所选热力学方程均能很好的关联溶解度数据,其中Modified Apelblat方程的关联效果最好。此外,采用Van't Hoff方程计算了酒石酸钠二水合物在乙醇-水混合溶剂中的表观溶解热力学数据,数据表明其溶解过程为非自发的吸热过程。     

苯并噻唑类离子液体在乳酸酯中的溶解度测定

为促进离子液体的应用,在常压下由平衡法测定了3种新型苯并噻唑类离子液体在乳酸甲酯、乳酸乙酯中的溶解度,温度范围为253.15～333.15 K,用λh方程对溶解度数据进行了关联,关联效果理想。该类离子液体表现出的"温敏性"对其在反应结束后的回收及循环使用具有重要意义。     

二苯基亚砜在有机溶剂中的溶解度测定和拟合

在温度288.30～334.32 K、常压条件下,采用合成法测定二苯基亚砜在乙醇、乙酸乙酯、甲苯、丙酮、氯仿以及一系列浓度的乙醇-水混合溶剂中的溶解度。实验结果表明,在相同温度下,5种纯溶剂中二苯基亚砜的溶解度大小顺序如下,氯仿 > 丙酮 > 甲苯 > 乙酸乙酯 > 乙醇;乙醇-水混合溶剂中溶解度随着乙醇浓度下降而迅速降低;该溶解过程为吸热熵增过程,且随着溶解Gibbs斯自由能增大,溶解度减小。数据采用改进的Apelblat方程和van’t Hoff方程进行拟合,在乙醇-水混合溶剂中的溶解度数据还采用Jouban-Acree方程拟合。拟合结果与实验数据基本吻合。测定的固液平衡数据可为二苯基亚砜的合成与提纯等过程的溶剂选择提供依据。     

RDX在68%硝酸中溶解度的测定及关联

采用测定固体在液体中溶解度的实验装置,用静态平衡法测定298 K～343 K时黑索今（RDX）在质量分数68%硝酸中的溶解度。用数学方法对RDX在不同温度下溶解度数据进行关联,拟合出RDX溶解度与温度的线性方程,并计算不同温度下RDX在68%硝酸中的溶解度。与实测溶解度值进行比较,平均相对误差小于2%。建立了溶解-结晶模型并界定介稳区宽度,从而为RDX在不同温度下重结晶提供了参数依据。     

二丁酰环磷腺苷钠在水-丙酮混合溶剂中溶解度的测定与关联

通过高效液相色谱法(HPLC)测定了二丁酰环磷腺苷钠在水?丙酮混合溶剂中的溶解度,利用修正的Apelblat模型、λh模型和C/R?K模型关联溶解度数据并计算模型参数,计算了二丁酰环磷腺苷钠在水?丙酮混合溶剂中溶解过程的热力学参数,测定了二丁酰环磷腺苷钠与2种相关杂质的溶解度。结果表明,在278.15?298.15 K温度范围内,二丁酰环磷腺苷钠的溶解度随温度升高而增大,随丙酮摩尔分数增加先增大后减小,可能是共溶剂现象所致。丙酮摩尔分数为0.4220时,二丁酰环磷腺苷钠的溶解度最大。实验数据与模型拟合良好。标准溶解焓大于零、标准溶解吉布斯自由能小于零,表明该溶解过程为自发进行的吸热过程。丙酮摩尔分数为0.7110～0.8538时,二丁酰环磷腺苷钠、杂质N6-单丁酰基腺苷-3',5'-环磷酸酯钠和2?-O-单丁酰基腺苷-3',5'-环磷酸酯钠的溶解度有显著差异,为其结晶分离提供了理论依据。     

六水氯化镁在六种多元醇中溶解度的测定和关联

六水氯化镁的溶解度是镁盐综合利用的重要基础数据。采用静态平衡法测定了六水氯化镁在1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇6种多元醇中的溶解度（278.15~328.15 K）。实验结果表明,六水氯化镁在6种多元醇中的溶解度均随着温度的升高而增大,其中在一缩二乙二醇中的溶解度最大,在二缩三乙二醇中的溶解度随着温度的变化较其他多元醇变化更为明显。使用Apelblat方程、λh方程、Van′t Hoff方程和多项式方程对溶解度数据进行了关联,结果良好,其中Apelblat方程和多项式方程拟合结果优于其他方程。利用Van′t Hoff方程计算了6种体系的溶解焓、溶解熵和吉布斯自由能。这些结果对镁盐的分离提取及镁基功能材料的制备具有重要的参考价值。